化工学报
化工學報
화공학보
JOURNAL OF CHEMICAL INDUSY AND ENGINEERING (CHINA)
2013年
6期
1900-1906
,共7页
王琳琳%陈建云%梁杰珍%陈小鹏%陈远萍%唐开韦
王琳琳%陳建雲%樑傑珍%陳小鵬%陳遠萍%唐開韋
왕림림%진건운%량걸진%진소붕%진원평%당개위
枞酸%甲醇%枞酸甲酯%基团贡献法%热力学
樅痠%甲醇%樅痠甲酯%基糰貢獻法%熱力學
종산%갑순%종산갑지%기단공헌법%열역학
以枞酸为模型化合物、枞酸与甲醇的酯化为探针反应,采用基团贡献法对枞酸与甲醇酯化反应进行了热力学分析,计算了473～653 K、0.1～20 MPa反应体系的反应焓变、反应熵变、反应Gibbs自由能变以及反应平衡常数,探讨了温度与压力对酯化反应的影响.计算结果表明,反应的焓变为-46.31～-10.10 kJ·mol-1,枞酸与甲醇的甲酯化反应为放热反应；反应Gibbs自由能变为-53.26～-25.49 kJ·mol-1,反应为自发过程；标准压力下反应平衡常数为136.32～748.89,5～20 MPa下反应平衡常数为(1.1×104)～(3.2×104).实验结果表明,在无催化剂条件下,超/亚临界甲醇与枞酸酯化反应的转化率分别为85.94％～94.89％、73.80％～81.20％,实验结果与基团贡献法热力学计算值相一致.
以樅痠為模型化閤物、樅痠與甲醇的酯化為探針反應,採用基糰貢獻法對樅痠與甲醇酯化反應進行瞭熱力學分析,計算瞭473～653 K、0.1～20 MPa反應體繫的反應焓變、反應熵變、反應Gibbs自由能變以及反應平衡常數,探討瞭溫度與壓力對酯化反應的影響.計算結果錶明,反應的焓變為-46.31～-10.10 kJ·mol-1,樅痠與甲醇的甲酯化反應為放熱反應；反應Gibbs自由能變為-53.26～-25.49 kJ·mol-1,反應為自髮過程；標準壓力下反應平衡常數為136.32～748.89,5～20 MPa下反應平衡常數為(1.1×104)～(3.2×104).實驗結果錶明,在無催化劑條件下,超/亞臨界甲醇與樅痠酯化反應的轉化率分彆為85.94％～94.89％、73.80％～81.20％,實驗結果與基糰貢獻法熱力學計算值相一緻.
이종산위모형화합물、종산여갑순적지화위탐침반응,채용기단공헌법대종산여갑순지화반응진행료열역학분석,계산료473～653 K、0.1～20 MPa반응체계적반응함변、반응적변、반응Gibbs자유능변이급반응평형상수,탐토료온도여압력대지화반응적영향.계산결과표명,반응적함변위-46.31～-10.10 kJ·mol-1,종산여갑순적갑지화반응위방열반응；반응Gibbs자유능변위-53.26～-25.49 kJ·mol-1,반응위자발과정；표준압력하반응평형상수위136.32～748.89,5～20 MPa하반응평형상수위(1.1×104)～(3.2×104).실험결과표명,재무최화제조건하,초/아림계갑순여종산지화반응적전화솔분별위85.94％～94.89％、73.80％～81.20％,실험결과여기단공헌법열역학계산치상일치.
