高校化学工程学报
高校化學工程學報
고교화학공정학보
JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING OF CHINESE UNIVERSITIES
2013年
3期
425-430
,共6页
刘定华%徐明%陈振松%刘晓勤
劉定華%徐明%陳振鬆%劉曉勤
류정화%서명%진진송%류효근
铜催化剂%羰基化%碳酸二乙酯%乙酸乙酯
銅催化劑%羰基化%碳痠二乙酯%乙痠乙酯
동최화제%탄기화%탄산이을지%을산을지
copper catalyst%carbonylation%diethyl carbonate%ethyl acetate
针对乙醇液相氧化羰基化合成反应工艺,筛选出 CuBr2/DMA(N, N-二甲基乙酰胺)均相催化体系,考察了催化剂组分配比对催化活性、时间对氧化羰基化反应的影响,以及 CuBr2/ DMA 催化剂体系的循环使用性能。结果表明,该催化剂体系表现出良好的氧化羰基化催化活性,当 CuBr2在 DMA 溶剂中浓度为0.3 g?mL?1,反应时间为2.5 h 时,乙醇的转化率达到36.2%,催化剂循环性能良好。XRD 表征显示,开始加入 CuBr2催化剂中 Cu(II)为催化主体,催化过程中 Cu(Ⅱ)被还原为 Cu(I);循环试验中起催化活性的物质是 Cu(I),且 CuBr 在溶剂 DMA 中表现出与 CuBr2相当的稳定特性。通过气相色谱及气-质联用对液相产物分析表明,产物分别是碳酸二乙酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯和丙酸乙酯,并在此基础上探讨了产物形成和可能的催化机理。
針對乙醇液相氧化羰基化閤成反應工藝,篩選齣 CuBr2/DMA(N, N-二甲基乙酰胺)均相催化體繫,攷察瞭催化劑組分配比對催化活性、時間對氧化羰基化反應的影響,以及 CuBr2/ DMA 催化劑體繫的循環使用性能。結果錶明,該催化劑體繫錶現齣良好的氧化羰基化催化活性,噹 CuBr2在 DMA 溶劑中濃度為0.3 g?mL?1,反應時間為2.5 h 時,乙醇的轉化率達到36.2%,催化劑循環性能良好。XRD 錶徵顯示,開始加入 CuBr2催化劑中 Cu(II)為催化主體,催化過程中 Cu(Ⅱ)被還原為 Cu(I);循環試驗中起催化活性的物質是 Cu(I),且 CuBr 在溶劑 DMA 中錶現齣與 CuBr2相噹的穩定特性。通過氣相色譜及氣-質聯用對液相產物分析錶明,產物分彆是碳痠二乙酯、甲痠乙酯、乙痠乙酯和丙痠乙酯,併在此基礎上探討瞭產物形成和可能的催化機理。
침대을순액상양화탄기화합성반응공예,사선출 CuBr2/DMA(N, N-이갑기을선알)균상최화체계,고찰료최화제조분배비대최화활성、시간대양화탄기화반응적영향,이급 CuBr2/ DMA 최화제체계적순배사용성능。결과표명,해최화제체계표현출량호적양화탄기화최화활성,당 CuBr2재 DMA 용제중농도위0.3 g?mL?1,반응시간위2.5 h 시,을순적전화솔체도36.2%,최화제순배성능량호。XRD 표정현시,개시가입 CuBr2최화제중 Cu(II)위최화주체,최화과정중 Cu(Ⅱ)피환원위 Cu(I);순배시험중기최화활성적물질시 Cu(I),차 CuBr 재용제 DMA 중표현출여 CuBr2상당적은정특성。통과기상색보급기-질련용대액상산물분석표명,산물분별시탄산이을지、갑산을지、을산을지화병산을지,병재차기출상탐토료산물형성화가능적최화궤리。
10.3969/j.issn.1003-9015.2013.03.010