化学反应工程与工艺
化學反應工程與工藝
화학반응공정여공예
CHEMICAL REACTION ENGINEERING AND TECHNOLOGY
2013年
4期
364-371
,共8页
缪金根%王世栋%程振民%周美华%潘鼎
繆金根%王世棟%程振民%週美華%潘鼎
무금근%왕세동%정진민%주미화%반정
丙烯腈%衣康酸%溶液共聚%聚丙烯腈%碳纤维%反应动力学
丙烯腈%衣康痠%溶液共聚%聚丙烯腈%碳纖維%反應動力學
병희정%의강산%용액공취%취병희정%탄섬유%반응동역학
acrylonitrile%itaconic acid%solution copolymerization%polyacrylonitrile%carbon fiber%reaction kinetics
在溶剂二甲基亚砜中以偶氮二异丁腈为引发剂引发丙烯腈与衣康酸进行间歇共聚,分别结合基于末端基和隐性前末端基模型的均相二元共聚反应速率方程,在全转化范围内研究了单体含量与配比、反应温度和引发剂含量等工艺条件对共聚速率的影响.结果表明,升温能有效提高低转化率阶段的共聚速率,但在高转化阶段易出现死端聚合的趋势;总单体含量为22％以下时,单体含量对共聚速率的影响可以忽略,反应受扩散控制不明显;衣康酸含量增加将显著降低共聚速率,其自阻聚效应归因于衣康酸具有较大的空间位阻而非发生了衰减链转移反应.利用基于自由体积理论的半经验模型修正引发效率后,末端基和隐性前末端基链增长速率模型均能很好地描述本体系的表观共聚速率特性.
在溶劑二甲基亞砜中以偶氮二異丁腈為引髮劑引髮丙烯腈與衣康痠進行間歇共聚,分彆結閤基于末耑基和隱性前末耑基模型的均相二元共聚反應速率方程,在全轉化範圍內研究瞭單體含量與配比、反應溫度和引髮劑含量等工藝條件對共聚速率的影響.結果錶明,升溫能有效提高低轉化率階段的共聚速率,但在高轉化階段易齣現死耑聚閤的趨勢;總單體含量為22％以下時,單體含量對共聚速率的影響可以忽略,反應受擴散控製不明顯;衣康痠含量增加將顯著降低共聚速率,其自阻聚效應歸因于衣康痠具有較大的空間位阻而非髮生瞭衰減鏈轉移反應.利用基于自由體積理論的半經驗模型脩正引髮效率後,末耑基和隱性前末耑基鏈增長速率模型均能很好地描述本體繫的錶觀共聚速率特性.
재용제이갑기아풍중이우담이이정정위인발제인발병희정여의강산진행간헐공취,분별결합기우말단기화은성전말단기모형적균상이원공취반응속솔방정,재전전화범위내연구료단체함량여배비、반응온도화인발제함량등공예조건대공취속솔적영향.결과표명,승온능유효제고저전화솔계단적공취속솔,단재고전화계단역출현사단취합적추세;총단체함량위22％이하시,단체함량대공취속솔적영향가이홀략,반응수확산공제불명현;의강산함량증가장현저강저공취속솔,기자조취효응귀인우의강산구유교대적공간위조이비발생료쇠감련전이반응.이용기우자유체적이론적반경험모형수정인발효솔후,말단기화은성전말단기련증장속솔모형균능흔호지묘술본체계적표관공취속솔특성.
