计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2013年
2期
207-210
,共4页
王以武%张海东%蒋启华%蒋君好%邓萍
王以武%張海東%蔣啟華%蔣君好%鄧萍
왕이무%장해동%장계화%장군호%산평
麻黄碱%立体异构体%圆二色谱%理论研究
痳黃堿%立體異構體%圓二色譜%理論研究
마황감%입체이구체%원이색보%이론연구
ephedrine%stereo isomer%ECD%theoretical study
采用Gaussian 03、SpecDis vl.58、Multiwfn 2.2.1、Molekel 5.4等软件对麻黄碱及其立体异构体的电子结构及电子圆二色谱(ECD谱)性质进行研究.计算结果表明:(1)电子密度拓扑分析证实麻黄碱及其立体异构体分子的H(7)与N(4)之间存在键鞍点,从该键鞍点出发存在连接H(7)、N(4)的键径,表明形成了分子内氢键.(2)研究获得了理论ECD谱.A1的ECD谱在(184、199、229) nm附近存在正性CD谱带;在188 nm、215nm附近存在负性CD谱带.B1的ECD谱在184 nm附近存在正性CD谱带,在187 nm附近存在负性CD谱带.C1的ECD谱在185 nm、222 nm附近存在正性CD谱带,在(192、199、234) nm附近存在负性CD谱带.D1的ECD谱中在186 nm、228 nm附近存在正性CD谱带,在195nm附近存在负性CD谱带.以上吸收特征可为麻黄碱及其立体异构体绝对构型鉴定提供参考信息.(3)分子轨道成份分析发现,A1、C1分子HOLO轨道主要分布在N(4)原子上,而LUMO轨道主要分布在苯环上.A1、C1理论ECD谱中,峰5的吸收带主要来源于HOMO→LUMO的电子跃迁,即主要由N(4)到苯环的n→π*荷移跃迁引起.
採用Gaussian 03、SpecDis vl.58、Multiwfn 2.2.1、Molekel 5.4等軟件對痳黃堿及其立體異構體的電子結構及電子圓二色譜(ECD譜)性質進行研究.計算結果錶明:(1)電子密度拓撲分析證實痳黃堿及其立體異構體分子的H(7)與N(4)之間存在鍵鞍點,從該鍵鞍點齣髮存在連接H(7)、N(4)的鍵徑,錶明形成瞭分子內氫鍵.(2)研究穫得瞭理論ECD譜.A1的ECD譜在(184、199、229) nm附近存在正性CD譜帶;在188 nm、215nm附近存在負性CD譜帶.B1的ECD譜在184 nm附近存在正性CD譜帶,在187 nm附近存在負性CD譜帶.C1的ECD譜在185 nm、222 nm附近存在正性CD譜帶,在(192、199、234) nm附近存在負性CD譜帶.D1的ECD譜中在186 nm、228 nm附近存在正性CD譜帶,在195nm附近存在負性CD譜帶.以上吸收特徵可為痳黃堿及其立體異構體絕對構型鑒定提供參攷信息.(3)分子軌道成份分析髮現,A1、C1分子HOLO軌道主要分佈在N(4)原子上,而LUMO軌道主要分佈在苯環上.A1、C1理論ECD譜中,峰5的吸收帶主要來源于HOMO→LUMO的電子躍遷,即主要由N(4)到苯環的n→π*荷移躍遷引起.
채용Gaussian 03、SpecDis vl.58、Multiwfn 2.2.1、Molekel 5.4등연건대마황감급기입체이구체적전자결구급전자원이색보(ECD보)성질진행연구.계산결과표명:(1)전자밀도탁복분석증실마황감급기입체이구체분자적H(7)여N(4)지간존재건안점,종해건안점출발존재련접H(7)、N(4)적건경,표명형성료분자내경건.(2)연구획득료이론ECD보.A1적ECD보재(184、199、229) nm부근존재정성CD보대;재188 nm、215nm부근존재부성CD보대.B1적ECD보재184 nm부근존재정성CD보대,재187 nm부근존재부성CD보대.C1적ECD보재185 nm、222 nm부근존재정성CD보대,재(192、199、234) nm부근존재부성CD보대.D1적ECD보중재186 nm、228 nm부근존재정성CD보대,재195nm부근존재부성CD보대.이상흡수특정가위마황감급기입체이구체절대구형감정제공삼고신식.(3)분자궤도성빈분석발현,A1、C1분자HOLO궤도주요분포재N(4)원자상,이LUMO궤도주요분포재분배상.A1、C1이론ECD보중,봉5적흡수대주요래원우HOMO→LUMO적전자약천,즉주요유N(4)도분배적n→π*하이약천인기.
