计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2013年
2期
163-166
,共4页
闫秀芬%王虎%郭平%曹永楠%张秀荣
閆秀芬%王虎%郭平%曹永楠%張秀榮
염수분%왕호%곽평%조영남%장수영
卤代硝基芳烃%密度泛函理论%过渡态%致毒机理
滷代硝基芳烴%密度汎函理論%過渡態%緻毒機理
서대초기방경%밀도범함이론%과도태%치독궤리
halogenated nitrobenzenes%density functional theory%transition state%toxic mechanism
采用密度泛函理论B3LYP方法,在6-31G*基组水平下,以乙硫醇(C2H5SH)作为含还原性巯基的生物蛋白大分子(R-SH)的简单模型物,全优化计算了4-氟硝基苯、4-氯硝基苯和4-溴硝基苯在生物体内的代谢还原中间体即其亚硝基化合物与乙硫醇反应的过渡态,从电子微观层次上探讨了卤代硝基芳烃的致毒机理.结果表明,卤代硝基芳烃至少存在两种致毒反应:一是被还原代谢前,与卤素相连的苯环碳可能受到亲核试剂进攻,卤原子被取代;二是其亚硝基代谢中间体与含巯基的蛋白质大分子发生反应,形成共价加合物.若在同一位置以不同卤素取代的硝基芳烃,其致毒反应机理类似,反应活性受卤素基团种类的影响较小.
採用密度汎函理論B3LYP方法,在6-31G*基組水平下,以乙硫醇(C2H5SH)作為含還原性巰基的生物蛋白大分子(R-SH)的簡單模型物,全優化計算瞭4-氟硝基苯、4-氯硝基苯和4-溴硝基苯在生物體內的代謝還原中間體即其亞硝基化閤物與乙硫醇反應的過渡態,從電子微觀層次上探討瞭滷代硝基芳烴的緻毒機理.結果錶明,滷代硝基芳烴至少存在兩種緻毒反應:一是被還原代謝前,與滷素相連的苯環碳可能受到親覈試劑進攻,滷原子被取代;二是其亞硝基代謝中間體與含巰基的蛋白質大分子髮生反應,形成共價加閤物.若在同一位置以不同滷素取代的硝基芳烴,其緻毒反應機理類似,反應活性受滷素基糰種類的影響較小.
채용밀도범함이론B3LYP방법,재6-31G*기조수평하,이을류순(C2H5SH)작위함환원성구기적생물단백대분자(R-SH)적간단모형물,전우화계산료4-불초기분、4-록초기분화4-추초기분재생물체내적대사환원중간체즉기아초기화합물여을류순반응적과도태,종전자미관층차상탐토료서대초기방경적치독궤리.결과표명,서대초기방경지소존재량충치독반응:일시피환원대사전,여서소상련적분배탄가능수도친핵시제진공,서원자피취대;이시기아초기대사중간체여함구기적단백질대분자발생반응,형성공개가합물.약재동일위치이불동서소취대적초기방경,기치독반응궤리유사,반응활성수서소기단충류적영향교소.
