化学研究与应用
化學研究與應用
화학연구여응용
CHEMICAL RESEARCH AND APPLICATION
2014年
6期
890-894
,共5页
宋健%陈琳%林永成%陈荣礼
宋健%陳琳%林永成%陳榮禮
송건%진림%림영성%진영례
4 H-1 ,2-噁嗪%缚酸剂%合成
4 H-1 ,2-噁嗪%縳痠劑%閤成
4 H-1 ,2-오진%박산제%합성
4H-1,2-oxazine%dehydrobromination reagent%synthesis
本文探索并发现了4H-1,2-噁嗪类化合物合成的新方法,在中性环境下,以溴代丙酮酸肟与 Zn/Cu ( OAc)2体系作用产生亚硝基乙烯类化合物,再进一步与带有给电子基团的乙烯类化合物进行杂DA环加成反应来合成4H-1,2-噁嗪类化合物,突破了4H-1,2-噁嗪类化合物的合成必须使用碱性环境下这一传统限制条件。首次合成了乙基4,4a,5,6,8a-五氢-苯[e]-1,2-噁嗪-3-羧酸酯(4a),并通过了1HNMR,13C-NMR,IR 和元素分析等光谱学的结构表证,另外研究发现乙基4,4a,5,6,7,8a-六氢-1,2-噁嗪吡喃-3-羧酸酯(4c)的合成,采用Zn/Cu(OAc)2体系作为缚酸剂收率(60%)高于使用无水Na2CO3的传统方法(收率50%)。
本文探索併髮現瞭4H-1,2-噁嗪類化閤物閤成的新方法,在中性環境下,以溴代丙酮痠肟與 Zn/Cu ( OAc)2體繫作用產生亞硝基乙烯類化閤物,再進一步與帶有給電子基糰的乙烯類化閤物進行雜DA環加成反應來閤成4H-1,2-噁嗪類化閤物,突破瞭4H-1,2-噁嗪類化閤物的閤成必鬚使用堿性環境下這一傳統限製條件。首次閤成瞭乙基4,4a,5,6,8a-五氫-苯[e]-1,2-噁嗪-3-羧痠酯(4a),併通過瞭1HNMR,13C-NMR,IR 和元素分析等光譜學的結構錶證,另外研究髮現乙基4,4a,5,6,7,8a-六氫-1,2-噁嗪吡喃-3-羧痠酯(4c)的閤成,採用Zn/Cu(OAc)2體繫作為縳痠劑收率(60%)高于使用無水Na2CO3的傳統方法(收率50%)。
본문탐색병발현료4H-1,2-오진류화합물합성적신방법,재중성배경하,이추대병동산우여 Zn/Cu ( OAc)2체계작용산생아초기을희류화합물,재진일보여대유급전자기단적을희류화합물진행잡DA배가성반응래합성4H-1,2-오진류화합물,돌파료4H-1,2-오진류화합물적합성필수사용감성배경하저일전통한제조건。수차합성료을기4,4a,5,6,8a-오경-분[e]-1,2-오진-3-최산지(4a),병통과료1HNMR,13C-NMR,IR 화원소분석등광보학적결구표증,령외연구발현을기4,4a,5,6,7,8a-륙경-1,2-오진필남-3-최산지(4c)적합성,채용Zn/Cu(OAc)2체계작위박산제수솔(60%)고우사용무수Na2CO3적전통방법(수솔50%)。
A new approach in neutral medium to synthesize 4H-1,2-oxazine ring was developed. The ethyl 2-nitrosoacrylate was gen-erated by the reaction of ethyl bromopyruvate oxime with Zn/Cu( OAc) 2 system,which could react in situ with cyclohexadienes to produce the bicyclic 1,2-oxazines 3-ethoxycarbonyl-4,4a,5,6,8a-pantahydro-1,2-benzoxazine(4a) and known compounds 4b,4c respectively. The structure of the compound 4a was determined by1 HNMR,13 C-NMR,IR and elemental analysis. The reaction yield of the product 4c could reach 60%when the Zn/Cu(OAc)2 system was used to take the place of the traditional alkali(50%yield only) as dehydrobromination reagent.
