CAJ | 학술논문

采用HF/DFT的混合泛函PBE0和UPBE0优化了配合物[Os(DMSO)2(CN)2(N^N)](其中N^N=2,2'-吡啶)的基态和激发态结构.在基态和激发态结构的基础上,利用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法,结合极化连续介质(PCM)模型分别计算了它在gas(1)、CH2Cl2(2)、CH3OH(3)和H2O(4)溶液中的吸收和发射光谱.研究结果表明:优化得到的几何结构参数和相应的实验值符合得非常好.在极性较大的溶剂中Os-S1、Os-C1键较长,Os-N3键较短,表明溶剂的极性会影响配合物的电子云分布.配合物在1-4溶剂中的最低能吸收和发射均来自分子轨道93→95的激发,该激发被指认为[d(Os)+π(CN)+π(N^N)→π*(N^N)]的跃迁具有混合的金属到配体和配体到配体的电荷转移跃迁(MLCT/LLCT)特征.配合物在1-4溶剂中的最低能吸收和发射分别在519、501、494、485和654、631、622、610 nm,表明随着溶剂极性的逐渐增大(1＜2＜3＜4),最低能吸收和发射发生明显的蓝移.这显示出通过改变溶剂极性可以调节配合物的发光颜色.
채용HF/DFT적혼합범함PBE0화UPBE0우화료배합물[Os(DMSO)2(CN)2(N^N)](기중N^N=2,2'-필정)적기태화격발태결구.재기태화격발태결구적기출상,이용함시밀도범함이론(TD-DFT)방법,결합겁화련속개질(PCM)모형분별계산료타재gas(1)、CH2Cl2(2)、CH3OH(3)화H2O(4)용액중적흡수화발사광보.연구결과표명:우화득도적궤하결구삼수화상응적실험치부합득비상호.재겁성교대적용제중Os-S1、Os-C1건교장,Os-N3건교단,표명용제적겁성회영향배합물적전자운분포.배합물재1-4용제중적최저능흡수화발사균래자분자궤도93→95적격발,해격발피지인위[d(Os)+π(CN)+π(N^N)→π*(N^N)]적약천구유혼합적금속도배체화배체도배체적전하전이약천(MLCT/LLCT)특정.배합물재1-4용제중적최저능흡수화발사분별재519、501、494、485화654、631、622、610 nm,표명수착용제겁성적축점증대(1＜2＜3＜4),최저능흡수화발사발생명현적람이.저현시출통과개변용제겁성가이조절배합물적발광안색.