厦门大学学报（自然科学版）
廈門大學學報（自然科學版）
하문대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF XIAMEN UNIVERSITY (NATURAL SCIENCE)
2014年
4期
531-537
,共7页
两中心三电子键%有机二硫化物%电离能%电子亲合能%密度泛函计算
兩中心三電子鍵%有機二硫化物%電離能%電子親閤能%密度汎函計算
량중심삼전자건%유궤이류화물%전리능%전자친합능%밀도범함계산
two-center three-electron bond%organic disulfides%ionization potentials%electron affinities%DFT calculations
在AUG cc pVDZ基组水平上,通过B3LYP密度泛函方法计算,预测了4类有机二硫化物体系的结构、电子亲合能、电离能及结构修饰对其性质的影响.计算表明,有机共轭硫化物中的S S键具有良好的过剩电子储存能力,过剩电子进入σ(s) s反键轨道,可以形成稳定的两中心三电子双硫键([S∴S]).强吸电子基团-NO2的存在对低能空轨道能级有一定的影响,但σ(s)s反键轨道在大多数情况下都是储存过剩电子的低能前线轨道.这种特殊的三电子双硫键性质及其结构修饰效应,对提升有机二硫化物体系作为电池正极材料的性能具有重要意义.
在AUG cc pVDZ基組水平上,通過B3LYP密度汎函方法計算,預測瞭4類有機二硫化物體繫的結構、電子親閤能、電離能及結構脩飾對其性質的影響.計算錶明,有機共軛硫化物中的S S鍵具有良好的過剩電子儲存能力,過剩電子進入σ(s) s反鍵軌道,可以形成穩定的兩中心三電子雙硫鍵([S∴S]).彊吸電子基糰-NO2的存在對低能空軌道能級有一定的影響,但σ(s)s反鍵軌道在大多數情況下都是儲存過剩電子的低能前線軌道.這種特殊的三電子雙硫鍵性質及其結構脩飾效應,對提升有機二硫化物體繫作為電池正極材料的性能具有重要意義.
재AUG cc pVDZ기조수평상,통과B3LYP밀도범함방법계산,예측료4류유궤이류화물체계적결구、전자친합능、전리능급결구수식대기성질적영향.계산표명,유궤공액류화물중적S S건구유량호적과잉전자저존능력,과잉전자진입σ(s) s반건궤도,가이형성은정적량중심삼전자쌍류건([S∴S]).강흡전자기단-NO2적존재대저능공궤도능급유일정적영향,단σ(s)s반건궤도재대다수정황하도시저존과잉전자적저능전선궤도.저충특수적삼전자쌍류건성질급기결구수식효응,대제승유궤이류화물체계작위전지정겁재료적성능구유중요의의.
