合成化学
閤成化學
합성화학
CHINESE JOURNAL OF SYNTHETIC CHEMISTRY
2014年
4期
475-479
,共5页
糖基对甲苯磺酰肼%氨基酸%aldol反应%合成%选择性催化
糖基對甲苯磺酰肼%氨基痠%aldol反應%閤成%選擇性催化
당기대갑분광선정%안기산%aldol반응%합성%선택성최화
glycosyl-tolysulfonyhydraine%amino acid%aldol reaction%synthesis%selective catalysis
以氨基酸为催化剂,糖基对甲苯磺酰肼(Ⅰ)为助催化剂,研究了芳香醛(1)与酮在水溶液中的aldol反应.以对硝基苯甲醛(1a)和环己酮合成2-[羟基-(4-硝基苯基)]甲基环己酮(2a)为模型反应,考察了L-proline和Ⅰ的用量及底物用量[r=n(1a)∶n(环己酮)]对模型反应的影响.在最佳反应条件[以20 mol％ L-proline为催化剂,20 mol％Ⅰ为助催化剂,水为溶剂,1a 0.1 mmol,r=1∶5,于室温反应72 h]下,2a收率92％,syn/anti=10/90.在最佳反应条件下,对催化剂和反应底物进行扩展,结果表明:大多数天然氨基酸在添加多羟基胺类化合物后都可以在纯水溶液中催化环状酮与具有吸电子基的芳香醛之间的aldol反应.与水介质微乳中的L-丙氨酸催化体系相比反应底物明显拓宽,与水介质微乳中的线性氨基酸催化体系相比,选择性明显提高.
以氨基痠為催化劑,糖基對甲苯磺酰肼(Ⅰ)為助催化劑,研究瞭芳香醛(1)與酮在水溶液中的aldol反應.以對硝基苯甲醛(1a)和環己酮閤成2-[羥基-(4-硝基苯基)]甲基環己酮(2a)為模型反應,攷察瞭L-proline和Ⅰ的用量及底物用量[r=n(1a)∶n(環己酮)]對模型反應的影響.在最佳反應條件[以20 mol％ L-proline為催化劑,20 mol％Ⅰ為助催化劑,水為溶劑,1a 0.1 mmol,r=1∶5,于室溫反應72 h]下,2a收率92％,syn/anti=10/90.在最佳反應條件下,對催化劑和反應底物進行擴展,結果錶明:大多數天然氨基痠在添加多羥基胺類化閤物後都可以在純水溶液中催化環狀酮與具有吸電子基的芳香醛之間的aldol反應.與水介質微乳中的L-丙氨痠催化體繫相比反應底物明顯拓寬,與水介質微乳中的線性氨基痠催化體繫相比,選擇性明顯提高.
이안기산위최화제,당기대갑분광선정(Ⅰ)위조최화제,연구료방향철(1)여동재수용액중적aldol반응.이대초기분갑철(1a)화배기동합성2-[간기-(4-초기분기)]갑기배기동(2a)위모형반응,고찰료L-proline화Ⅰ적용량급저물용량[r=n(1a)∶n(배기동)]대모형반응적영향.재최가반응조건[이20 mol％ L-proline위최화제,20 mol％Ⅰ위조최화제,수위용제,1a 0.1 mmol,r=1∶5,우실온반응72 h]하,2a수솔92％,syn/anti=10/90.재최가반응조건하,대최화제화반응저물진행확전,결과표명:대다수천연안기산재첨가다간기알류화합물후도가이재순수용액중최화배상동여구유흡전자기적방향철지간적aldol반응.여수개질미유중적L-병안산최화체계상비반응저물명현탁관,여수개질미유중적선성안기산최화체계상비,선택성명현제고.
