计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2014年
7期
769-773
,共5页
十二胺%溶剂效应%自洽反应理论(SCRF)%密度泛函(DFT)%分子静电势(MEP)
十二胺%溶劑效應%自洽反應理論(SCRF)%密度汎函(DFT)%分子靜電勢(MEP)
십이알%용제효응%자흡반응이론(SCRF)%밀도범함(DFT)%분자정전세(MEP)
dodecylamine collector%solvent effects%self-consistent reaction field (SCRF)%density functional theory (DFT)%molecular electrostatic potential (MEP)
采用密度泛函方法研究了十二胺在气相、苯、乙酸、乙醇及水中的分子构型、电荷分布以及前线轨道.首先采用B3 LYP/6-31G(d,p)及B3 LYP/6-311 ++G(d,p)进行优化,采用自洽反应理论(SCRF)的极化连续介质模型(PCM)进行不同溶剂条件下的优化并进行自然键轨道(NBO)分析.结果表明,对比气相条件下,十二胺分子的几何构型发生了微弱变化,这种变化随着溶剂介电常数的增加长程稳定性增强,溶剂化效应使前线轨道中HOMO趋于比LUMO更稳定,NBO分析表明溶剂化能主要来源于LP(1) N38→π*C32-C33.随着溶剂介电常数的增加,十二胺分子采用B3 LYP/6-3 1+G(d,p)的△EHoMo-ELUMO由气相-0.23773 a.u至水相中-0.25120 a.u,溶剂化能-13.36 kcal/mol,采用B3 LYP/6-31 1++G(d,p)的△EHoMO-ELuMO由气相-0.22755 a.u至水相中-0.24004 a.u,溶剂化能-13.02 kcal/mol,溶剂化能趋于稳定,表明十二胺分子的溶剂化效应采用B3 LYP/6-3 1+G(d,p)构型趋于稳定.采用B3LYP/6-31 +G(d,p)对十二胺与水分子氢键超分子结构进行了研究,利用分子静电势(MEP)进行氢键及反应活性位分析,结果表明氢键作用是引起十二胺分子结构和性质变化的主要原因.研究结果对十二胺捕收剂在溶剂条件下对矿物的浮选机理认识具有一定的理论意义.
採用密度汎函方法研究瞭十二胺在氣相、苯、乙痠、乙醇及水中的分子構型、電荷分佈以及前線軌道.首先採用B3 LYP/6-31G(d,p)及B3 LYP/6-311 ++G(d,p)進行優化,採用自洽反應理論(SCRF)的極化連續介質模型(PCM)進行不同溶劑條件下的優化併進行自然鍵軌道(NBO)分析.結果錶明,對比氣相條件下,十二胺分子的幾何構型髮生瞭微弱變化,這種變化隨著溶劑介電常數的增加長程穩定性增彊,溶劑化效應使前線軌道中HOMO趨于比LUMO更穩定,NBO分析錶明溶劑化能主要來源于LP(1) N38→π*C32-C33.隨著溶劑介電常數的增加,十二胺分子採用B3 LYP/6-3 1+G(d,p)的△EHoMo-ELUMO由氣相-0.23773 a.u至水相中-0.25120 a.u,溶劑化能-13.36 kcal/mol,採用B3 LYP/6-31 1++G(d,p)的△EHoMO-ELuMO由氣相-0.22755 a.u至水相中-0.24004 a.u,溶劑化能-13.02 kcal/mol,溶劑化能趨于穩定,錶明十二胺分子的溶劑化效應採用B3 LYP/6-3 1+G(d,p)構型趨于穩定.採用B3LYP/6-31 +G(d,p)對十二胺與水分子氫鍵超分子結構進行瞭研究,利用分子靜電勢(MEP)進行氫鍵及反應活性位分析,結果錶明氫鍵作用是引起十二胺分子結構和性質變化的主要原因.研究結果對十二胺捕收劑在溶劑條件下對礦物的浮選機理認識具有一定的理論意義.
채용밀도범함방법연구료십이알재기상、분、을산、을순급수중적분자구형、전하분포이급전선궤도.수선채용B3 LYP/6-31G(d,p)급B3 LYP/6-311 ++G(d,p)진행우화,채용자흡반응이론(SCRF)적겁화련속개질모형(PCM)진행불동용제조건하적우화병진행자연건궤도(NBO)분석.결과표명,대비기상조건하,십이알분자적궤하구형발생료미약변화,저충변화수착용제개전상수적증가장정은정성증강,용제화효응사전선궤도중HOMO추우비LUMO경은정,NBO분석표명용제화능주요래원우LP(1) N38→π*C32-C33.수착용제개전상수적증가,십이알분자채용B3 LYP/6-3 1+G(d,p)적△EHoMo-ELUMO유기상-0.23773 a.u지수상중-0.25120 a.u,용제화능-13.36 kcal/mol,채용B3 LYP/6-31 1++G(d,p)적△EHoMO-ELuMO유기상-0.22755 a.u지수상중-0.24004 a.u,용제화능-13.02 kcal/mol,용제화능추우은정,표명십이알분자적용제화효응채용B3 LYP/6-3 1+G(d,p)구형추우은정.채용B3LYP/6-31 +G(d,p)대십이알여수분자경건초분자결구진행료연구,이용분자정전세(MEP)진행경건급반응활성위분석,결과표명경건작용시인기십이알분자결구화성질변화적주요원인.연구결과대십이알포수제재용제조건하대광물적부선궤리인식구유일정적이론의의.
