兵工学报
兵工學報
병공학보
ACTA ARMAMENTARII
2014年
9期
1381-1387
,共7页
李勤华%陆明%潘仁明%王鹏程%祝洁
李勤華%陸明%潘仁明%王鵬程%祝潔
리근화%륙명%반인명%왕붕정%축길
兵器科学与技术%氮杂环芳烃%吡啶%吡嗪%硝化反应
兵器科學與技術%氮雜環芳烴%吡啶%吡嗪%硝化反應
병기과학여기술%담잡배방경%필정%필진%초화반응
ordnance science and technology%nitrogen-containing heterocyclic aromatics%pyridine%pyrazine%nitration process
以2,6-二氨基吡啶和2,6-二甲氧基吡嗪为典型底物,研究含供电基团的氮杂环芳烃吡啶/吡嗪类化合物的硝化反应.探讨不同硝化体系对2,6-二氨基吡啶和2,6-二甲氧基吡嗪硝化收率的影响,确定了适合难硝化的吡啶/吡嗪类底物的硝化体系;在此基础上主要对硝化体系中硝酸用量、反应温度、超酸比例等重要因素进行研究,得到了最优工艺条件,硝化反应收率分别提高到65％和90％以上.最后通过量子化学手段进行模拟,从电子云密度和零点能的角度分析硝化反应的难易和氮杂环芳烃活泼性的内在联系.研究结果表明:随着芳环上N原子个数的增加,C原子上的电子云密度呈下降趋势,氮杂环芳烃活泼性减弱,导致硝化反应难以进行;而供电子基团的引入,则能使环上碳原子的电子云密度增大,从而硝化反应容易进行.
以2,6-二氨基吡啶和2,6-二甲氧基吡嗪為典型底物,研究含供電基糰的氮雜環芳烴吡啶/吡嗪類化閤物的硝化反應.探討不同硝化體繫對2,6-二氨基吡啶和2,6-二甲氧基吡嗪硝化收率的影響,確定瞭適閤難硝化的吡啶/吡嗪類底物的硝化體繫;在此基礎上主要對硝化體繫中硝痠用量、反應溫度、超痠比例等重要因素進行研究,得到瞭最優工藝條件,硝化反應收率分彆提高到65％和90％以上.最後通過量子化學手段進行模擬,從電子雲密度和零點能的角度分析硝化反應的難易和氮雜環芳烴活潑性的內在聯繫.研究結果錶明:隨著芳環上N原子箇數的增加,C原子上的電子雲密度呈下降趨勢,氮雜環芳烴活潑性減弱,導緻硝化反應難以進行;而供電子基糰的引入,則能使環上碳原子的電子雲密度增大,從而硝化反應容易進行.
이2,6-이안기필정화2,6-이갑양기필진위전형저물,연구함공전기단적담잡배방경필정/필진류화합물적초화반응.탐토불동초화체계대2,6-이안기필정화2,6-이갑양기필진초화수솔적영향,학정료괄합난초화적필정/필진류저물적초화체계;재차기출상주요대초화체계중초산용량、반응온도、초산비례등중요인소진행연구,득도료최우공예조건,초화반응수솔분별제고도65％화90％이상.최후통과양자화학수단진행모의,종전자운밀도화영점능적각도분석초화반응적난역화담잡배방경활발성적내재련계.연구결과표명:수착방배상N원자개수적증가,C원자상적전자운밀도정하강추세,담잡배방경활발성감약,도치초화반응난이진행;이공전자기단적인입,칙능사배상탄원자적전자운밀도증대,종이초화반응용역진행.
