四川大学学报（自然科学版）
四川大學學報（自然科學版）
사천대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SICHUAN UNIVERSITY（NATURAL SCIENCE EDITION）
2014年
5期
996-1004
,共9页
董光兴%孙桂华%葛素红%宋晓书
董光興%孫桂華%葛素紅%宋曉書
동광흥%손계화%갈소홍%송효서
密度泛函%硝基芳香族含能材料%撞击感度%多声子迁移理论
密度汎函%硝基芳香族含能材料%撞擊感度%多聲子遷移理論
밀도범함%초기방향족함능재료%당격감도%다성자천이이론
Density functional theory%Nitroaromatic explosives%Impact Sensitivity%Multiphonon up pumping mode
利用密度泛函理论,在B3LYP//6-31G(d)计算水平上对含alphaCH键的三硝基苯类炸药分子的电子结构和红外振动进行了理论计算,对相关的红外振动模式进行了理论归属.并计算了材料分子在alphaCH键邻位和对位处与硝基相关的门模式的能量迁移率,发现材料分子在alphaCH键邻位处与硝基相关的门模式的能量迁移率数值低于其在对位的数值.将计算结果与撞击感度实验值进行对比,发现当alphaCH键处取代基的结构相似时,分子在alphaCH键邻位的能量迁移率与撞击感度有较好的线性相关关系.将材料的能量迁移率的计算结果与用相同方法计算的分子的键离解能进行比较,发现alphaCH键邻位的能量迁移率与其C-NO2键离解能的数值都比对位的要小,且只有alphaCH键处取代基结构相似的分子的键离解能分别与撞击感度、与材料的能量迁移率有线性相关关系.可以认为:①三硝基苯环上的alphaCH键取代基对邻位NO2活性影响较大;②用低温下材料的能量迁移率或者最弱键离解能来理论预测含能材料的撞击感度都要受到材料分子在化学上的结构类别的影响.
利用密度汎函理論,在B3LYP//6-31G(d)計算水平上對含alphaCH鍵的三硝基苯類炸藥分子的電子結構和紅外振動進行瞭理論計算,對相關的紅外振動模式進行瞭理論歸屬.併計算瞭材料分子在alphaCH鍵鄰位和對位處與硝基相關的門模式的能量遷移率,髮現材料分子在alphaCH鍵鄰位處與硝基相關的門模式的能量遷移率數值低于其在對位的數值.將計算結果與撞擊感度實驗值進行對比,髮現噹alphaCH鍵處取代基的結構相似時,分子在alphaCH鍵鄰位的能量遷移率與撞擊感度有較好的線性相關關繫.將材料的能量遷移率的計算結果與用相同方法計算的分子的鍵離解能進行比較,髮現alphaCH鍵鄰位的能量遷移率與其C-NO2鍵離解能的數值都比對位的要小,且隻有alphaCH鍵處取代基結構相似的分子的鍵離解能分彆與撞擊感度、與材料的能量遷移率有線性相關關繫.可以認為:①三硝基苯環上的alphaCH鍵取代基對鄰位NO2活性影響較大;②用低溫下材料的能量遷移率或者最弱鍵離解能來理論預測含能材料的撞擊感度都要受到材料分子在化學上的結構類彆的影響.
이용밀도범함이론,재B3LYP//6-31G(d)계산수평상대함alphaCH건적삼초기분류작약분자적전자결구화홍외진동진행료이론계산,대상관적홍외진동모식진행료이론귀속.병계산료재료분자재alphaCH건린위화대위처여초기상관적문모식적능량천이솔,발현재료분자재alphaCH건린위처여초기상관적문모식적능량천이솔수치저우기재대위적수치.장계산결과여당격감도실험치진행대비,발현당alphaCH건처취대기적결구상사시,분자재alphaCH건린위적능량천이솔여당격감도유교호적선성상관관계.장재료적능량천이솔적계산결과여용상동방법계산적분자적건리해능진행비교,발현alphaCH건린위적능량천이솔여기C-NO2건리해능적수치도비대위적요소,차지유alphaCH건처취대기결구상사적분자적건리해능분별여당격감도、여재료적능량천이솔유선성상관관계.가이인위:①삼초기분배상적alphaCH건취대기대린위NO2활성영향교대;②용저온하재료적능량천이솔혹자최약건리해능래이론예측함능재료적당격감도도요수도재료분자재화학상적결구유별적영향.
