合成化学
閤成化學
합성화학
CHINESE JOURNAL OF SYNTHETIC CHEMISTRY
2014年
5期
647-650
,共4页
李晓静%王宝娟%康晓艳%顾培明%李学强
李曉靜%王寶娟%康曉豔%顧培明%李學彊
리효정%왕보연%강효염%고배명%리학강
Schmidt反应%苯并吲哚里西定%合成%叠氮%立体化学
Schmidt反應%苯併吲哚裏西定%閤成%疊氮%立體化學
Schmidt반응%분병신타리서정%합성%첩담%입체화학
Schmidt reaction%benzoindolizidine%synthesis%azide%stereochemistry
5-溴戊酰氯与手性助剂(S)-4-苄基-2-噁唑烷酮经酰胺化反应制得手性酰胺(3);3与叠氮钠反应得烷基化前体(4);以苄溴为烷基化试剂,碱辅助在酰胺羰基邻位引入苄基高立体选择性地制得手性酰胺[(R)-5],dr＞ 99/1.用H2O2脱除(R)-5中的助剂结构单元得多米诺反应的前体手性叠氮羧酸[(R)-6];用草酰氯预处理(R)-6,原位制得叠氮酰氯,随即以四氯化锡来实现分子内Schmidt反应,苯环原位捕获重排中间体合成内酰胺[(R)-7],92％ee;用红铝还原(R)-7合成了(R)-苯并吲哚里西啶,收率85％,总收率40.6％,其结构经1H NMR,13 C NMR和IR确证.
5-溴戊酰氯與手性助劑(S)-4-芐基-2-噁唑烷酮經酰胺化反應製得手性酰胺(3);3與疊氮鈉反應得烷基化前體(4);以芐溴為烷基化試劑,堿輔助在酰胺羰基鄰位引入芐基高立體選擇性地製得手性酰胺[(R)-5],dr＞ 99/1.用H2O2脫除(R)-5中的助劑結構單元得多米諾反應的前體手性疊氮羧痠[(R)-6];用草酰氯預處理(R)-6,原位製得疊氮酰氯,隨即以四氯化錫來實現分子內Schmidt反應,苯環原位捕穫重排中間體閤成內酰胺[(R)-7],92％ee;用紅鋁還原(R)-7閤成瞭(R)-苯併吲哚裏西啶,收率85％,總收率40.6％,其結構經1H NMR,13 C NMR和IR確證.
5-추무선록여수성조제(S)-4-변기-2-오서완동경선알화반응제득수성선알(3);3여첩담납반응득완기화전체(4);이변추위완기화시제,감보조재선알탄기린위인입변기고입체선택성지제득수성선알[(R)-5],dr＞ 99/1.용H2O2탈제(R)-5중적조제결구단원득다미낙반응적전체수성첩담최산[(R)-6];용초선록예처리(R)-6,원위제득첩담선록,수즉이사록화석래실현분자내Schmidt반응,분배원위포획중배중간체합성내선알[(R)-7],92％ee;용홍려환원(R)-7합성료(R)-분병신타리서정,수솔85％,총수솔40.6％,기결구경1H NMR,13 C NMR화IR학증.
