无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2014年
10期
2288-2294
,共7页
周永慧%孔庆刚%王正梅%王铖铖%郑佑轩
週永慧%孔慶剛%王正梅%王鋮鋮%鄭祐軒
주영혜%공경강%왕정매%왕성성%정우헌
二(二苯基磷酰)胺%2-(4-氟苯基)吡啶%铱配合物%晶体结构%电化学%磷光
二(二苯基燐酰)胺%2-(4-氟苯基)吡啶%銥配閤物%晶體結構%電化學%燐光
이(이분기린선)알%2-(4-불분기)필정%의배합물%정체결구%전화학%린광
tetraphenylimidodiphosphinate acid%2-(4-fluorophenyl)pyridine%iridium complex%crystal structure%electrochemistry%phosphorescence
由于具有P=O键,二(二苯基膦酰)胺(tetraphenylimidodiphosphinate acid,Htpip)作为辅助配体引入Ir(Ⅲ)配合物中,可以提高配合物的电子迁移率和器件的效率.采用氟取代的2-(4-氟苯基)吡啶(F4-ppy)为主配体、以Htpip和三氟甲基取代的Htfmtpip为辅助配体合成了2个铱配合物Ir(F4-ppy)2(tpip)和Ir(F4-ppy)2(tfmtpip).晶体结构中Ir原子的配位几何构型均为八面体构型,Ir(F4-ppy)2(tpip)属于正交晶系Pbca空间群,而Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)属于单斜晶系P21/c空间群.配合物都具有较好的热稳定性,Ir(F4-ppy)2(tpip)和Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)的初始分解温度分别为385和395℃.配合物Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)的氧化和还原峰较配合物Ir(F4-ppy)2(tpip)分别向正电压移动了大约0.134和0.12 V,相应的HOMO和LUMO能级分别降低了0.14和0.43 eV.在室温、1×10-5mol· L-1的CH2Cl2溶液中Ir(Frppy)2(tpip)和Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)的最大磷光发射峰分别位于492和495 nm,量子效率分别为9.2％和16.4％.结果表明在辅助配体上引入4个三氟甲基后不仅可以提高配合物的热稳定性和电化学稳定性,并且可以调控配合物的HOMO/LUMO能级和发光效率.
由于具有P=O鍵,二(二苯基膦酰)胺(tetraphenylimidodiphosphinate acid,Htpip)作為輔助配體引入Ir(Ⅲ)配閤物中,可以提高配閤物的電子遷移率和器件的效率.採用氟取代的2-(4-氟苯基)吡啶(F4-ppy)為主配體、以Htpip和三氟甲基取代的Htfmtpip為輔助配體閤成瞭2箇銥配閤物Ir(F4-ppy)2(tpip)和Ir(F4-ppy)2(tfmtpip).晶體結構中Ir原子的配位幾何構型均為八麵體構型,Ir(F4-ppy)2(tpip)屬于正交晶繫Pbca空間群,而Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)屬于單斜晶繫P21/c空間群.配閤物都具有較好的熱穩定性,Ir(F4-ppy)2(tpip)和Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)的初始分解溫度分彆為385和395℃.配閤物Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)的氧化和還原峰較配閤物Ir(F4-ppy)2(tpip)分彆嚮正電壓移動瞭大約0.134和0.12 V,相應的HOMO和LUMO能級分彆降低瞭0.14和0.43 eV.在室溫、1×10-5mol· L-1的CH2Cl2溶液中Ir(Frppy)2(tpip)和Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)的最大燐光髮射峰分彆位于492和495 nm,量子效率分彆為9.2％和16.4％.結果錶明在輔助配體上引入4箇三氟甲基後不僅可以提高配閤物的熱穩定性和電化學穩定性,併且可以調控配閤物的HOMO/LUMO能級和髮光效率.
유우구유P=O건,이(이분기련선)알(tetraphenylimidodiphosphinate acid,Htpip)작위보조배체인입Ir(Ⅲ)배합물중,가이제고배합물적전자천이솔화기건적효솔.채용불취대적2-(4-불분기)필정(F4-ppy)위주배체、이Htpip화삼불갑기취대적Htfmtpip위보조배체합성료2개의배합물Ir(F4-ppy)2(tpip)화Ir(F4-ppy)2(tfmtpip).정체결구중Ir원자적배위궤하구형균위팔면체구형,Ir(F4-ppy)2(tpip)속우정교정계Pbca공간군,이Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)속우단사정계P21/c공간군.배합물도구유교호적열은정성,Ir(F4-ppy)2(tpip)화Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)적초시분해온도분별위385화395℃.배합물Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)적양화화환원봉교배합물Ir(F4-ppy)2(tpip)분별향정전압이동료대약0.134화0.12 V,상응적HOMO화LUMO능급분별강저료0.14화0.43 eV.재실온、1×10-5mol· L-1적CH2Cl2용액중Ir(Frppy)2(tpip)화Ir(F4-ppy)2(tfmtpip)적최대린광발사봉분별위우492화495 nm,양자효솔분별위9.2％화16.4％.결과표명재보조배체상인입4개삼불갑기후불부가이제고배합물적열은정성화전화학은정성,병차가이조공배합물적HOMO/LUMO능급화발광효솔.
