石油化工
石油化工
석유화공
PETROCHEMICAL TECHNOLOGY
2014年
11期
1259-1265
,共7页
付含琦%韩晓昱%徐人威%李化毅%朱博超
付含琦%韓曉昱%徐人威%李化毅%硃博超
부함기%한효욱%서인위%리화의%주박초
丙烯聚合%Ziegler-Natta催化剂%密度泛函理论%阻聚剂
丙烯聚閤%Ziegler-Natta催化劑%密度汎函理論%阻聚劑
병희취합%Ziegler-Natta최화제%밀도범함이론%조취제
propylene polymerization%Ziegler-Natta catalysts%density functional theory%inhibitor
以Cl2Ti+C4H9和Cl2Ti+H为活性中心,利用密度泛函理论计算研究了CO,CO2,O2阻聚剂对丙烯聚合的阻聚机理.计算结果表明,丙烯在Cl2Ti+H上的配位和插入反应比在Cl2Ti+C4H9上更容易;CO与两种活性中心的配位能力均很强,CO通过和活性中心配位产生稳定的配合物降低催化剂的聚合活性;CO2在两种活性中心上的配位能力较弱,CO2主要通过在Cl2Ti+C4H9上进行插入反应生成羧基金属化合物达到阻聚作用;O2在活性中心上的插入反应能远大于丙烯的插入反应能,O2插入后通过形成更稳定的金属过氧化物阻碍丙烯的反应.
以Cl2Ti+C4H9和Cl2Ti+H為活性中心,利用密度汎函理論計算研究瞭CO,CO2,O2阻聚劑對丙烯聚閤的阻聚機理.計算結果錶明,丙烯在Cl2Ti+H上的配位和插入反應比在Cl2Ti+C4H9上更容易;CO與兩種活性中心的配位能力均很彊,CO通過和活性中心配位產生穩定的配閤物降低催化劑的聚閤活性;CO2在兩種活性中心上的配位能力較弱,CO2主要通過在Cl2Ti+C4H9上進行插入反應生成羧基金屬化閤物達到阻聚作用;O2在活性中心上的插入反應能遠大于丙烯的插入反應能,O2插入後通過形成更穩定的金屬過氧化物阻礙丙烯的反應.
이Cl2Ti+C4H9화Cl2Ti+H위활성중심,이용밀도범함이론계산연구료CO,CO2,O2조취제대병희취합적조취궤리.계산결과표명,병희재Cl2Ti+H상적배위화삽입반응비재Cl2Ti+C4H9상경용역;CO여량충활성중심적배위능력균흔강,CO통과화활성중심배위산생은정적배합물강저최화제적취합활성;CO2재량충활성중심상적배위능력교약,CO2주요통과재Cl2Ti+C4H9상진행삽입반응생성최기금속화합물체도조취작용;O2재활성중심상적삽입반응능원대우병희적삽입반응능,O2삽입후통과형성경은정적금속과양화물조애병희적반응.
