物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2013年
4期
731-736
,共6页
应晓%李红刚%刘海洋*%王惠%计亮年
應曉%李紅剛%劉海洋*%王惠%計亮年
응효%리홍강%류해양*%왕혜%계량년
氨基酸%光学活性%和频效应%模拟
氨基痠%光學活性%和頻效應%模擬
안기산%광학활성%화빈효응%모의
Amino acid%Optical activity%Sum frequency generation%Simulation
用带限制场Hartree-Fock (RHF/6-311++G**)从头算的方法进行分子构型优化,单激发态组态相互作用(CIS/6-311++G**)计算各种需要的相关数据;应用态求和理论,以长度偶极矩和速度偶极矩两种形式模拟了一系列氨基酸离子的光学活性和频效应(OA-SFG)光谱.结果表明速度偶极矩计算得到的一系列氨基酸离子的和频效应光谱强度顺序能很好地与实验相吻合,而长度偶极矩形式计算得到的结果与实验不吻合.引起这两种形式和频效应光谱理论计算结果差别的原因是由于长度偶极矩形式具有原点敏感性,而速度偶极矩没有.速度偶极矩方法更适用于分子光学活性和频效应的模拟.
用帶限製場Hartree-Fock (RHF/6-311++G**)從頭算的方法進行分子構型優化,單激髮態組態相互作用(CIS/6-311++G**)計算各種需要的相關數據;應用態求和理論,以長度偶極矩和速度偶極矩兩種形式模擬瞭一繫列氨基痠離子的光學活性和頻效應(OA-SFG)光譜.結果錶明速度偶極矩計算得到的一繫列氨基痠離子的和頻效應光譜彊度順序能很好地與實驗相吻閤,而長度偶極矩形式計算得到的結果與實驗不吻閤.引起這兩種形式和頻效應光譜理論計算結果差彆的原因是由于長度偶極矩形式具有原點敏感性,而速度偶極矩沒有.速度偶極矩方法更適用于分子光學活性和頻效應的模擬.
용대한제장Hartree-Fock (RHF/6-311++G**)종두산적방법진행분자구형우화,단격발태조태상호작용(CIS/6-311++G**)계산각충수요적상관수거;응용태구화이론,이장도우겁구화속도우겁구량충형식모의료일계렬안기산리자적광학활성화빈효응(OA-SFG)광보.결과표명속도우겁구계산득도적일계렬안기산리자적화빈효응광보강도순서능흔호지여실험상문합,이장도우겁구형식계산득도적결과여실험불문합.인기저량충형식화빈효응광보이론계산결과차별적원인시유우장도우겁구형식구유원점민감성,이속도우겁구몰유.속도우겁구방법경괄용우분자광학활성화빈효응적모의.
@@@@Optical y active sum frequency generation (OA-SFG) spectra of a series of chiral amino acid molecules are simulated with the dipole length and dipole velocity formalisms using the sum-over-states theory based on ab initio restricted Hartree-Fock (RHF/6-311++G**) and configuration interaction singles (CIS/6-311++G**) quantum chemistry calculations. OA-SFG spectra calculated by the dipole velocity method accurately reproduce the experimental relative intensity of OA-SFG spectra of amino acids, but the dipole length simulation did not. This is because of the origin-sensitivity of dipole length formulations. This study shows that it is preferable to use the dipole velocity method over the dipole length method to simulate OA-SFG spectra.