物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2012年
11期
2574-2580
,共7页
王银锋%黄俭根%周光培%李志儒
王銀鋒%黃儉根%週光培%李誌儒
왕은봉%황검근%주광배%리지유
电场诱导%Robin-Day分子%单分子溶剂化电子%电子异构体%不对称笼间电子迁移
電場誘導%Robin-Day分子%單分子溶劑化電子%電子異構體%不對稱籠間電子遷移
전장유도%Robin-Day분자%단분자용제화전자%전자이구체%불대칭롱간전자천이
基于密度泛函理论研究了非对称双笼型单分子溶剂化电子e-@C24F22(NH)2C20F18(1、2和3),进一步展示了我们提出的一种新型电子异构体——(非对称型的)笼间电子迁移异构体.1、2和3具有显著不同的偶极矩.由于都存在两个氧化还原中心,它们属于一种非金属型的新型Robin-Day II-III分子.对于1和3,额外电子分别定域在C24F22和C20F18笼里(Robin-Day II);对于2,额外电子则离域于两个非对称的笼中(Robin-Day III).值得注意的是,在y轴方向上外加-0.0004和-0.0008 a.u.的临界电场(Ec)时可分别使1的额外电子从C24F22笼中部分和全部地迁移到C20F18笼中,即实现从1到2再到3的转化;当Ec为0.0004 a.u.时,3的额外电子从C20F18笼中全部迁移到了C24F22笼中,即3未经过2直接转化成了1.
基于密度汎函理論研究瞭非對稱雙籠型單分子溶劑化電子e-@C24F22(NH)2C20F18(1、2和3),進一步展示瞭我們提齣的一種新型電子異構體——(非對稱型的)籠間電子遷移異構體.1、2和3具有顯著不同的偶極矩.由于都存在兩箇氧化還原中心,它們屬于一種非金屬型的新型Robin-Day II-III分子.對于1和3,額外電子分彆定域在C24F22和C20F18籠裏(Robin-Day II);對于2,額外電子則離域于兩箇非對稱的籠中(Robin-Day III).值得註意的是,在y軸方嚮上外加-0.0004和-0.0008 a.u.的臨界電場(Ec)時可分彆使1的額外電子從C24F22籠中部分和全部地遷移到C20F18籠中,即實現從1到2再到3的轉化;噹Ec為0.0004 a.u.時,3的額外電子從C20F18籠中全部遷移到瞭C24F22籠中,即3未經過2直接轉化成瞭1.
기우밀도범함이론연구료비대칭쌍롱형단분자용제화전자e-@C24F22(NH)2C20F18(1、2화3),진일보전시료아문제출적일충신형전자이구체——(비대칭형적)롱간전자천이이구체.1、2화3구유현저불동적우겁구.유우도존재량개양화환원중심,타문속우일충비금속형적신형Robin-Day II-III분자.대우1화3,액외전자분별정역재C24F22화C20F18롱리(Robin-Day II);대우2,액외전자칙리역우량개비대칭적롱중(Robin-Day III).치득주의적시,재y축방향상외가-0.0004화-0.0008 a.u.적림계전장(Ec)시가분별사1적액외전자종C24F22롱중부분화전부지천이도C20F18롱중,즉실현종1도2재도3적전화;당Ec위0.0004 a.u.시,3적액외전자종C20F18롱중전부천이도료C24F22롱중,즉3미경과2직접전화성료1.
