物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2012年
12期
2774-2782
,共9页
王官耀%闫伟伟%张晓红%阮文娟*%朱志昂
王官耀%閆偉偉%張曉紅%阮文娟*%硃誌昂
왕관요%염위위%장효홍%원문연*%주지앙
Salen-卟啉型配合物%π共轭骨架%金属模板法%谱学性质%荧光性质
Salen-卟啉型配閤物%π共軛骨架%金屬模闆法%譜學性質%熒光性質
Salen-계람형배합물%π공액골가%금속모판법%보학성질%형광성질
设计合成了两类具有π共轭骨架的Salen-卟啉型配体及金属配合物.以Salen-卟啉半体及相应的醛为原料,运用金属模板法合成了单核镍和双核镍Salen-卟啉型金属配合物.在单核镍的基础上可得到异双核镍、锌Salen-卟啉型金属配合物.通过核磁共振氢谱(1H NMR)、紫外-可见(UV-Vis)光谱、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、电喷雾质谱(ESI-MS)和荧光光谱等多种谱学手段对其结构进行了表征.研究表明,单核镍及异双核镍、锌配合物中,镍离子落入Salen部分的配位空腔,而锌离子则是与卟啉部分形成锌卟啉大环结构.由于卟啉环流效应及分子π共轭结构的影响,导致配体上的氢原子的化学位移向高场或低场移动.当金属离子与配体配位之后,卟啉部分的紫外-可见光谱的Soret带和Q带均发生显著变化,而荧光则出现猝灭现象.
設計閤成瞭兩類具有π共軛骨架的Salen-卟啉型配體及金屬配閤物.以Salen-卟啉半體及相應的醛為原料,運用金屬模闆法閤成瞭單覈鎳和雙覈鎳Salen-卟啉型金屬配閤物.在單覈鎳的基礎上可得到異雙覈鎳、鋅Salen-卟啉型金屬配閤物.通過覈磁共振氫譜(1H NMR)、紫外-可見(UV-Vis)光譜、傅裏葉變換紅外(FTIR)光譜、電噴霧質譜(ESI-MS)和熒光光譜等多種譜學手段對其結構進行瞭錶徵.研究錶明,單覈鎳及異雙覈鎳、鋅配閤物中,鎳離子落入Salen部分的配位空腔,而鋅離子則是與卟啉部分形成鋅卟啉大環結構.由于卟啉環流效應及分子π共軛結構的影響,導緻配體上的氫原子的化學位移嚮高場或低場移動.噹金屬離子與配體配位之後,卟啉部分的紫外-可見光譜的Soret帶和Q帶均髮生顯著變化,而熒光則齣現猝滅現象.
설계합성료량류구유π공액골가적Salen-계람형배체급금속배합물.이Salen-계람반체급상응적철위원료,운용금속모판법합성료단핵얼화쌍핵얼Salen-계람형금속배합물.재단핵얼적기출상가득도이쌍핵얼、자Salen-계람형금속배합물.통과핵자공진경보(1H NMR)、자외-가견(UV-Vis)광보、부리협변환홍외(FTIR)광보、전분무질보(ESI-MS)화형광광보등다충보학수단대기결구진행료표정.연구표명,단핵얼급이쌍핵얼、자배합물중,얼리자락입Salen부분적배위공강,이자리자칙시여계람부분형성자계람대배결구.유우계람배류효응급분자π공액결구적영향,도치배체상적경원자적화학위이향고장혹저장이동.당금속리자여배체배위지후,계람부분적자외-가견광보적Soret대화Q대균발생현저변화,이형광칙출현졸멸현상.
