广州化学
廣州化學
엄주화학
GUANGZHOU CHEMISTRY
2014年
4期
34-38,33
,共6页
钴卟啉%催化活化%过渡态%密度泛函理论
鈷卟啉%催化活化%過渡態%密度汎函理論
고계람%최화활화%과도태%밀도범함이론
采用密度泛函理论计算方法模拟了简单钴卟啉过氧中间体PCo-O2与环己烷C6H12的作用,分析了反应路径中各驻点能量和反应过渡态分子构型.研究结果表明,PCo-O2向底物环己烷夺氢的反应可以延正方向进行,二线态PCo-O2更具反应活性,反应过程中Co-O键得到加强,O-O键被削弱.依据理论计算结果,探讨了四苯基钴卟啉催化环己烷氧化生成环己醇和环己酮的反应机理,指出反应延Lyons高价金属氧代物机理生成环己醇,而反应循环中产生的烷基自由基可以延烷基过氧化过渡金属配合物反应机理进行生成环己酮.
採用密度汎函理論計算方法模擬瞭簡單鈷卟啉過氧中間體PCo-O2與環己烷C6H12的作用,分析瞭反應路徑中各駐點能量和反應過渡態分子構型.研究結果錶明,PCo-O2嚮底物環己烷奪氫的反應可以延正方嚮進行,二線態PCo-O2更具反應活性,反應過程中Co-O鍵得到加彊,O-O鍵被削弱.依據理論計算結果,探討瞭四苯基鈷卟啉催化環己烷氧化生成環己醇和環己酮的反應機理,指齣反應延Lyons高價金屬氧代物機理生成環己醇,而反應循環中產生的烷基自由基可以延烷基過氧化過渡金屬配閤物反應機理進行生成環己酮.
채용밀도범함이론계산방법모의료간단고계람과양중간체PCo-O2여배기완C6H12적작용,분석료반응로경중각주점능량화반응과도태분자구형.연구결과표명,PCo-O2향저물배기완탈경적반응가이연정방향진행,이선태PCo-O2경구반응활성,반응과정중Co-O건득도가강,O-O건피삭약.의거이론계산결과,탐토료사분기고계람최화배기완양화생성배기순화배기동적반응궤리,지출반응연Lyons고개금속양대물궤리생성배기순,이반응순배중산생적완기자유기가이연완기과양화과도금속배합물반응궤리진행생성배기동.
