计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2014年
12期
1547-1551
,共5页
李海城%卞贺%张士国%秦萧萧%张会明%宋明芝%夏道宏
李海城%卞賀%張士國%秦蕭蕭%張會明%宋明芝%夏道宏
리해성%변하%장사국%진소소%장회명%송명지%하도굉
硫醇%硫醚%噻吩%过氧乙酸%反应机理
硫醇%硫醚%噻吩%過氧乙痠%反應機理
류순%류미%새분%과양을산%반응궤리
thiols%sulfur ether%thiophene%hydrogen peroxide%reaction mechanism
采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基组水平上研究了CH3SH、CH3SCH3、C4H4S与CH3CO3H的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析结果证实了中间体和过渡态的真实性.结果表明,三个反应主要经历了O对S的进攻、H转移以及O-O键断裂的历程.其中噻吩反应的活化能最高,为87.9 kJ/mol,说明噻吩的氧化脱硫最困难.对于甲硫醇、二甲基硫醚、噻吩与过氧化氢反应来说,当加入乙酸做催化剂后,第一步反应的活化能皆得到大幅度的降低.
採用密度汎函理論的B3LYP方法,在6-311+G(d,p)基組水平上研究瞭CH3SH、CH3SCH3、C4H4S與CH3CO3H的微觀反應機理,全參數優化瞭反應勢能麵上各駐點的幾何構型,振動分析和內稟反應坐標(IRC)分析結果證實瞭中間體和過渡態的真實性.結果錶明,三箇反應主要經歷瞭O對S的進攻、H轉移以及O-O鍵斷裂的歷程.其中噻吩反應的活化能最高,為87.9 kJ/mol,說明噻吩的氧化脫硫最睏難.對于甲硫醇、二甲基硫醚、噻吩與過氧化氫反應來說,噹加入乙痠做催化劑後,第一步反應的活化能皆得到大幅度的降低.
채용밀도범함이론적B3LYP방법,재6-311+G(d,p)기조수평상연구료CH3SH、CH3SCH3、C4H4S여CH3CO3H적미관반응궤리,전삼수우화료반응세능면상각주점적궤하구형,진동분석화내품반응좌표(IRC)분석결과증실료중간체화과도태적진실성.결과표명,삼개반응주요경력료O대S적진공、H전이이급O-O건단렬적역정.기중새분반응적활화능최고,위87.9 kJ/mol,설명새분적양화탈류최곤난.대우갑류순、이갑기류미、새분여과양화경반응래설,당가입을산주최화제후,제일보반응적활화능개득도대폭도적강저.
