化工科技
化工科技
화공과기
SCIENCE & TECHNOLOGY IN CHEMICAL INDUSY
2014年
6期
1-5
,共5页
尹铎%马昱博%高志贤%吾满江·艾力
尹鐸%馬昱博%高誌賢%吾滿江·艾力
윤탁%마욱박%고지현%오만강·애력
双环戊二烯%氢甲酰化%三环癸烷二甲醛%Rh催化剂%钴%性能
雙環戊二烯%氫甲酰化%三環癸烷二甲醛%Rh催化劑%鈷%性能
쌍배무이희%경갑선화%삼배계완이갑철%Rh최화제%고%성능
Dicyclopentadiene%Hydroformylation%Diformyltricyclodecane%Rhodium catalysts%Cobalt%Properties
以双环戊二烯(DCPD)氢甲酰化反应为探针反应,系统考察了无机氧化物担载的Rh催化剂上引入Co后对性能的影响.实验结果表明:Co的引入不仅可以大幅度的提高DCPD氢甲酰化产物三环癸烷二甲醛(DFTD)的选择性,而且可以加快DFTD的生成速率;相对于Rh催化剂,引入Co之后,DFTD的选择性可以提高20％以上,DFTD的选择性最高可达88.7％.为研究Rh催化剂上引入Co对催化剂活性和目标产物选择性大幅提高的原因,分别对催化剂进行了程序升温还原(TPR)和程序升温脱附(TPD)的表征.TPR的结果显示Co和Rh发生了相互作用,Rh的还原峰明显发生了一定的位移;TPD的结果显示Rh在载体表面的分散性有降低的趋势,表面的Rh活性物种有一定的减少.结合实验数据和表征数据,Rh催化剂上引入Co使催化活性和产物选择性提高的原因可归结为:Co和Rh发生了相互作用;Co的引入虽然造成了表面Rh含量降低,但是形成了高于Rh的活性的新物种,从而导致了催化剂活性和目标产物选择性大幅提高.
以雙環戊二烯(DCPD)氫甲酰化反應為探針反應,繫統攷察瞭無機氧化物擔載的Rh催化劑上引入Co後對性能的影響.實驗結果錶明:Co的引入不僅可以大幅度的提高DCPD氫甲酰化產物三環癸烷二甲醛(DFTD)的選擇性,而且可以加快DFTD的生成速率;相對于Rh催化劑,引入Co之後,DFTD的選擇性可以提高20％以上,DFTD的選擇性最高可達88.7％.為研究Rh催化劑上引入Co對催化劑活性和目標產物選擇性大幅提高的原因,分彆對催化劑進行瞭程序升溫還原(TPR)和程序升溫脫附(TPD)的錶徵.TPR的結果顯示Co和Rh髮生瞭相互作用,Rh的還原峰明顯髮生瞭一定的位移;TPD的結果顯示Rh在載體錶麵的分散性有降低的趨勢,錶麵的Rh活性物種有一定的減少.結閤實驗數據和錶徵數據,Rh催化劑上引入Co使催化活性和產物選擇性提高的原因可歸結為:Co和Rh髮生瞭相互作用;Co的引入雖然造成瞭錶麵Rh含量降低,但是形成瞭高于Rh的活性的新物種,從而導緻瞭催化劑活性和目標產物選擇性大幅提高.
이쌍배무이희(DCPD)경갑선화반응위탐침반응,계통고찰료무궤양화물담재적Rh최화제상인입Co후대성능적영향.실험결과표명:Co적인입불부가이대폭도적제고DCPD경갑선화산물삼배계완이갑철(DFTD)적선택성,이차가이가쾌DFTD적생성속솔;상대우Rh최화제,인입Co지후,DFTD적선택성가이제고20％이상,DFTD적선택성최고가체88.7％.위연구Rh최화제상인입Co대최화제활성화목표산물선택성대폭제고적원인,분별대최화제진행료정서승온환원(TPR)화정서승온탈부(TPD)적표정.TPR적결과현시Co화Rh발생료상호작용,Rh적환원봉명현발생료일정적위이;TPD적결과현시Rh재재체표면적분산성유강저적추세,표면적Rh활성물충유일정적감소.결합실험수거화표정수거,Rh최화제상인입Co사최화활성화산물선택성제고적원인가귀결위:Co화Rh발생료상호작용;Co적인입수연조성료표면Rh함량강저,단시형성료고우Rh적활성적신물충,종이도치료최화제활성화목표산물선택성대폭제고.
