陕西理工学院学报（自然科学版）
陝西理工學院學報（自然科學版）
협서리공학원학보（자연과학판）
JOURNAL OF SHAANXI UNIVERSITY OF TECHNOLOGY （NATURAL SCIENCE EDITION）
2015年
2期
50-55,61
,共7页
C7 H15自由基%β位断裂%CBS-QB3%反应机理%速率常数
C7 H15自由基%β位斷裂%CBS-QB3%反應機理%速率常數
C7 H15자유기%β위단렬%CBS-QB3%반응궤리%속솔상수
heptane radicals%β-scission%CBS-QB3%reaction mechanism%rate constant
采用CBS-QB3方法构建了C7 H15自由基裂解反应势能剖面。计算结果表明，4种不同构型的C7 H15自由基（1-C7 H15，2-C7 H15，3-C7 H15，4-C7 H15）发生多种不同类型的β位断裂，裂解成C2—C6烯烃和新的自由基。新的自由基继续发生β位断裂，形成诸如CH3自由基以及CH2眫CH2、CH3 CH眫CH2等烯烃。此外，利用VKLab程序包及Wigner 校正模型在200～3000 K温度范围内计算了4种C7 H15自由基各类β位断裂反应速率常数。其中1-C3 H7→C2 H4＋CH3反应速率常数的结果与试验结果非常吻合。
採用CBS-QB3方法構建瞭C7 H15自由基裂解反應勢能剖麵。計算結果錶明，4種不同構型的C7 H15自由基（1-C7 H15，2-C7 H15，3-C7 H15，4-C7 H15）髮生多種不同類型的β位斷裂，裂解成C2—C6烯烴和新的自由基。新的自由基繼續髮生β位斷裂，形成諸如CH3自由基以及CH2眫CH2、CH3 CH眫CH2等烯烴。此外，利用VKLab程序包及Wigner 校正模型在200～3000 K溫度範圍內計算瞭4種C7 H15自由基各類β位斷裂反應速率常數。其中1-C3 H7→C2 H4＋CH3反應速率常數的結果與試驗結果非常吻閤。
채용CBS-QB3방법구건료C7 H15자유기렬해반응세능부면。계산결과표명，4충불동구형적C7 H15자유기（1-C7 H15，2-C7 H15，3-C7 H15，4-C7 H15）발생다충불동류형적β위단렬，렬해성C2—C6희경화신적자유기。신적자유기계속발생β위단렬，형성제여CH3자유기이급CH2미CH2、CH3 CH미CH2등희경。차외，이용VKLab정서포급Wigner 교정모형재200～3000 K온도범위내계산료4충C7 H15자유기각류β위단렬반응속솔상수。기중1-C3 H7→C2 H4＋CH3반응속솔상수적결과여시험결과비상문합。
The potential energy surfaces of theβ-scission of heptane radicals were performed using the CBS-QB3 method.The results show that the β-scission of 1-C7 H15 , 2-C7 H15 , 3-C7 H15 and 4-C7 H15 radicals involves many different kinds of β-scission reactions to produce olefins and other radicals.Compared to the small n-alkanes, larger n-alkanes can produce more alkyl radicals, which may generate more intermediates and have more possible pathways.Main products were C2~C6 olefins, methyl raticals and hydrogen radicals. The rate constants of all reactions with Eckart correction were calculated by the VKLab program package.The rate constant of 1-C3 H7→C2 H4 +CH3 reaction within the temperature range of 200~3 000 K is in good agree-ment with available experimental values.
