分析测试学报
分析測試學報
분석측시학보
JOURNAL OF INSTRUMENTAL ANALYSIS
2015年
2期
147-152
,共6页
李想%孙长海%姜文婷%房碧晗%王慧冰%方洪壮
李想%孫長海%薑文婷%房碧晗%王慧冰%方洪壯
리상%손장해%강문정%방벽함%왕혜빙%방홍장
黄酮醇化合物%电喷雾离子阱质谱%密度泛函理论
黃酮醇化閤物%電噴霧離子阱質譜%密度汎函理論
황동순화합물%전분무리자정질보%밀도범함이론
flavonol compounds%electrospray ionization ion trap mass spectrometry (ESI-MS)%density functional theory
采用密度泛函理论(Density functional theory,DFT) B3LYP方法,通过全几何结构优化、二面角柔性势能扫描,对山奈酚、槲皮素、杨梅素3种黄酮醇分子的优势构象及电喷雾离子阱质谱(ESI-ITMS)负离子模式下准分子离子的最优构型进行了研究,并从能量参数、构型参数、质谱实验角度对准分子离子的最优构型作出了确证.结果表明:山奈酚、槲皮素和杨梅素分子二面角D(1,2,1',6')均接近0°,分子的优势构象均为B环与A,C环处在同一平面上的构象;在负离子模式下,自动及手动扫描方式得到的山奈酚、槲皮素、杨梅素的二级质谱的复杂程度依次减弱,各分子失去羟基氢所形成的准分子离子结构共轭链增长、共轭效应加强;山奈酚存在两种低能量的准分子离子构型,即失去B环4'位羟基氢与失去A环7位羟基氢的构型,槲皮素与杨梅素失去B环4 '位羟基氢的总能量最低、构型最稳定,且山奈酚、槲皮素、杨梅素准分子离子构型的稳定性依次增加.该研究可供进一步探索黄酮醇类化合物ESI-ITMS负离子模式下的质谱裂解规律参考.
採用密度汎函理論(Density functional theory,DFT) B3LYP方法,通過全幾何結構優化、二麵角柔性勢能掃描,對山奈酚、槲皮素、楊梅素3種黃酮醇分子的優勢構象及電噴霧離子阱質譜(ESI-ITMS)負離子模式下準分子離子的最優構型進行瞭研究,併從能量參數、構型參數、質譜實驗角度對準分子離子的最優構型作齣瞭確證.結果錶明:山奈酚、槲皮素和楊梅素分子二麵角D(1,2,1',6')均接近0°,分子的優勢構象均為B環與A,C環處在同一平麵上的構象;在負離子模式下,自動及手動掃描方式得到的山奈酚、槲皮素、楊梅素的二級質譜的複雜程度依次減弱,各分子失去羥基氫所形成的準分子離子結構共軛鏈增長、共軛效應加彊;山奈酚存在兩種低能量的準分子離子構型,即失去B環4'位羥基氫與失去A環7位羥基氫的構型,槲皮素與楊梅素失去B環4 '位羥基氫的總能量最低、構型最穩定,且山奈酚、槲皮素、楊梅素準分子離子構型的穩定性依次增加.該研究可供進一步探索黃酮醇類化閤物ESI-ITMS負離子模式下的質譜裂解規律參攷.
채용밀도범함이론(Density functional theory,DFT) B3LYP방법,통과전궤하결구우화、이면각유성세능소묘,대산내분、곡피소、양매소3충황동순분자적우세구상급전분무리자정질보(ESI-ITMS)부리자모식하준분자리자적최우구형진행료연구,병종능량삼수、구형삼수、질보실험각도대준분자리자적최우구형작출료학증.결과표명:산내분、곡피소화양매소분자이면각D(1,2,1',6')균접근0°,분자적우세구상균위B배여A,C배처재동일평면상적구상;재부리자모식하,자동급수동소묘방식득도적산내분、곡피소、양매소적이급질보적복잡정도의차감약,각분자실거간기경소형성적준분자리자결구공액련증장、공액효응가강;산내분존재량충저능량적준분자리자구형,즉실거B배4'위간기경여실거A배7위간기경적구형,곡피소여양매소실거B배4 '위간기경적총능량최저、구형최은정,차산내분、곡피소、양매소준분자리자구형적은정성의차증가.해연구가공진일보탐색황동순류화합물ESI-ITMS부리자모식하적질보렬해규률삼고.