四川大学学报（自然科学版）
四川大學學報（自然科學版）
사천대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SICHUAN UNIVERSITY（NATURAL SCIENCE EDITION）
2015年
2期
363-369
,共7页
罗海银%曹小玲%田红%唐世斌%张航%熊家佳
囉海銀%曹小玲%田紅%唐世斌%張航%熊傢佳
라해은%조소령%전홍%당세빈%장항%웅가가
多环芳烃%苯%Gaussian09%密度泛函理论
多環芳烴%苯%Gaussian09%密度汎函理論
다배방경%분%Gaussian09%밀도범함이론
PAHs%Benzene%Gaussian09%Density functional theory
为了研究多环芳烃中苯的形成过程,设计了3条可能的反应路径,采用Gaussian09中密度泛函的理论和UB3LYP/6-31++G(d,p)基组进行计算,以此为基础对苯的形成过程进行研究.对反应物,产物的几何构型进行优化,通过TS方法寻找过渡态,并用IRC路径分析验证了过渡态的可靠性.计算了不同温度下的反应的热力学参数,进行了热力学和动力学分析,结果表明:在不同温度下,路径1,2,3的△H均小于零,是放热反应,随着反应温度增加,焓变减少,反应放热增多,且路径1,2的△G均小于零,反应可自发进行,随着温度增加,反应物转化率变大,而路径3的△G大于零,反应基本不会进行.比较3个反应路径的活化能,所需活化能的大小顺序为1＜3＜2,因此路径1是最可能的反应路径.
為瞭研究多環芳烴中苯的形成過程,設計瞭3條可能的反應路徑,採用Gaussian09中密度汎函的理論和UB3LYP/6-31++G(d,p)基組進行計算,以此為基礎對苯的形成過程進行研究.對反應物,產物的幾何構型進行優化,通過TS方法尋找過渡態,併用IRC路徑分析驗證瞭過渡態的可靠性.計算瞭不同溫度下的反應的熱力學參數,進行瞭熱力學和動力學分析,結果錶明:在不同溫度下,路徑1,2,3的△H均小于零,是放熱反應,隨著反應溫度增加,焓變減少,反應放熱增多,且路徑1,2的△G均小于零,反應可自髮進行,隨著溫度增加,反應物轉化率變大,而路徑3的△G大于零,反應基本不會進行.比較3箇反應路徑的活化能,所需活化能的大小順序為1＜3＜2,因此路徑1是最可能的反應路徑.
위료연구다배방경중분적형성과정,설계료3조가능적반응로경,채용Gaussian09중밀도범함적이론화UB3LYP/6-31++G(d,p)기조진행계산,이차위기출대분적형성과정진행연구.대반응물,산물적궤하구형진행우화,통과TS방법심조과도태,병용IRC로경분석험증료과도태적가고성.계산료불동온도하적반응적열역학삼수,진행료열역학화동역학분석,결과표명:재불동온도하,로경1,2,3적△H균소우령,시방열반응,수착반응온도증가,함변감소,반응방열증다,차로경1,2적△G균소우령,반응가자발진행,수착온도증가,반응물전화솔변대,이로경3적△G대우령,반응기본불회진행.비교3개반응로경적활화능,소수활화능적대소순서위1＜3＜2,인차로경1시최가능적반응로경.
