应用化学
應用化學
응용화학
CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY
2015年
5期
510-518
,共9页
烯烃聚合%钒催化剂%乙烯聚合%共聚合
烯烴聚閤%釩催化劑%乙烯聚閤%共聚閤
희경취합%범최화제%을희취합%공취합
olefin polymerization%vanadium(Ⅲ) complexes%ethylene polymerization%copolymerization
设计合成了一系列以吡啶二亚胺、吡啶胺-亚胺和吡啶二胺为螯合配体的三价钒配合物2a ~ 2e,并通过红外和元素分析等技术手段对其进行了结构表征.在助催化剂和再生活化剂的存在下,这些催化剂展示出了高活性和良好的高温稳定性.得到高相对分子质量、单峰分布聚乙烯表明聚合体系为单活性中心.以吡啶二胺为螯合配体的配合物2e(2,6-bis[2,6-(iPr)2PhNC(Me)]2(C5H3N)VCl)在50℃下显示出的活性高达6.96 kg PE/mmolV·h,且在70℃时仍保持高的催化活性,这表明双阴离子吡啶二胺能更好的保护催化活性中心.此外,这类三价钒催化剂能高活性催化乙烯-降冰片烯及乙烯-己烯共聚,在温和条件下即可得到较高单体插入率(降冰片烯37.3%,己烯4.8%)的共聚物.
設計閤成瞭一繫列以吡啶二亞胺、吡啶胺-亞胺和吡啶二胺為螯閤配體的三價釩配閤物2a ~ 2e,併通過紅外和元素分析等技術手段對其進行瞭結構錶徵.在助催化劑和再生活化劑的存在下,這些催化劑展示齣瞭高活性和良好的高溫穩定性.得到高相對分子質量、單峰分佈聚乙烯錶明聚閤體繫為單活性中心.以吡啶二胺為螯閤配體的配閤物2e(2,6-bis[2,6-(iPr)2PhNC(Me)]2(C5H3N)VCl)在50℃下顯示齣的活性高達6.96 kg PE/mmolV·h,且在70℃時仍保持高的催化活性,這錶明雙陰離子吡啶二胺能更好的保護催化活性中心.此外,這類三價釩催化劑能高活性催化乙烯-降冰片烯及乙烯-己烯共聚,在溫和條件下即可得到較高單體插入率(降冰片烯37.3%,己烯4.8%)的共聚物.
설계합성료일계렬이필정이아알、필정알-아알화필정이알위오합배체적삼개범배합물2a ~ 2e,병통과홍외화원소분석등기술수단대기진행료결구표정.재조최화제화재생활화제적존재하,저사최화제전시출료고활성화량호적고온은정성.득도고상대분자질량、단봉분포취을희표명취합체계위단활성중심.이필정이알위오합배체적배합물2e(2,6-bis[2,6-(iPr)2PhNC(Me)]2(C5H3N)VCl)재50℃하현시출적활성고체6.96 kg PE/mmolV·h,차재70℃시잉보지고적최화활성,저표명쌍음리자필정이알능경호적보호최화활성중심.차외,저류삼개범최화제능고활성최화을희-강빙편희급을희-기희공취,재온화조건하즉가득도교고단체삽입솔(강빙편희37.3%,기희4.8%)적공취물.