计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2015年
3期
309-314
,共6页
赵旭芳%宋纪蓉%赵凤起%马海霞
趙旭芳%宋紀蓉%趙鳳起%馬海霞
조욱방%송기용%조봉기%마해하
密度泛函理论%(Fe2O3)n团簇%吸附位点%NO%机理%吸附
密度汎函理論%(Fe2O3)n糰簇%吸附位點%NO%機理%吸附
밀도범함이론%(Fe2O3)n단족%흡부위점%NO%궤리%흡부
density functional theory%(Fe2O3)n cluster%NO%adsorption site%mechanism%adsorb
运用广义梯度密度泛函理论(GGA)的Perdew-Burke-Ernzerh (PBE)方法结合团簇模型,在双数值极化函数基组DNP下,研究了(Fe2O3)n(2≤n≤6)团簇的性质和NO在其上的吸附.对于(Fe2O3)n团簇通过对几何构型和性质的计算发现:(Fe2O3)n团簇都具有很高的稳定性并且它们的结构和成键性质都和体材料Fe2O3有很大的不同;NO主要以N端吸附在Fe2O3团簇Fe-top位.NO在(Fe2O3)n团簇上吸附为化学吸附,对应于n从2～6,吸附能分别为1.792、1.976、2.799、2.963和2.536 eV.Mulliken布局分析结合NO吸附前后的态密度分析表明:吸附前后电子由NO向(Fe2O3)n团簇转移,吸附时NO的5σ轨道趋向于转移电子给Fe3+的d轨道,使Fe位形成d10稳定电子构型,同时Fe反馈电子给NO的2π反键轨道,总体上为NO失去电子.
運用廣義梯度密度汎函理論(GGA)的Perdew-Burke-Ernzerh (PBE)方法結閤糰簇模型,在雙數值極化函數基組DNP下,研究瞭(Fe2O3)n(2≤n≤6)糰簇的性質和NO在其上的吸附.對于(Fe2O3)n糰簇通過對幾何構型和性質的計算髮現:(Fe2O3)n糰簇都具有很高的穩定性併且它們的結構和成鍵性質都和體材料Fe2O3有很大的不同;NO主要以N耑吸附在Fe2O3糰簇Fe-top位.NO在(Fe2O3)n糰簇上吸附為化學吸附,對應于n從2～6,吸附能分彆為1.792、1.976、2.799、2.963和2.536 eV.Mulliken佈跼分析結閤NO吸附前後的態密度分析錶明:吸附前後電子由NO嚮(Fe2O3)n糰簇轉移,吸附時NO的5σ軌道趨嚮于轉移電子給Fe3+的d軌道,使Fe位形成d10穩定電子構型,同時Fe反饋電子給NO的2π反鍵軌道,總體上為NO失去電子.
운용엄의제도밀도범함이론(GGA)적Perdew-Burke-Ernzerh (PBE)방법결합단족모형,재쌍수치겁화함수기조DNP하,연구료(Fe2O3)n(2≤n≤6)단족적성질화NO재기상적흡부.대우(Fe2O3)n단족통과대궤하구형화성질적계산발현:(Fe2O3)n단족도구유흔고적은정성병차타문적결구화성건성질도화체재료Fe2O3유흔대적불동;NO주요이N단흡부재Fe2O3단족Fe-top위.NO재(Fe2O3)n단족상흡부위화학흡부,대응우n종2～6,흡부능분별위1.792、1.976、2.799、2.963화2.536 eV.Mulliken포국분석결합NO흡부전후적태밀도분석표명:흡부전후전자유NO향(Fe2O3)n단족전이,흡부시NO적5σ궤도추향우전이전자급Fe3+적d궤도,사Fe위형성d10은정전자구형,동시Fe반궤전자급NO적2π반건궤도,총체상위NO실거전자.
