石油化工
石油化工
석유화공
PETROCHEMICAL TECHNOLOGY
2015年
6期
674-682
,共9页
茂金属催化剂%Ziegler-Natta催化剂%协同催化%丙烯聚合%支化聚丙烯
茂金屬催化劑%Ziegler-Natta催化劑%協同催化%丙烯聚閤%支化聚丙烯
무금속최화제%Ziegler-Natta최화제%협동최화%병희취합%지화취병희
metallocene catalyst%Ziegler-Natta catalyst%tandem catalysis%propylene polymerization%branched polypropylene
基于茂金属催化剂rac-CH2(3-tBu-1-Ind)2ZrCl2和以双醚化合物为内给电子体的MgCl2/TiCl4型Ziegler-Natta催化剂,以甲基铝氧烷(MAO)和三异丁基铝分别作为Zr和Ti两种催化剂组分的助催化剂,研究了Zr-Ti协同催化下的丙烯聚合,考察了丙烯压力、溶剂种类、两种催化剂比例等对聚合的影响;用1H NMR,GPC,SEM等手段分析聚合物的结构和组成.实验结果表明,将具有产生端基含乙烯基双键的聚丙烯大分子单体功能的茂金属催化剂和具有催化丙烯共聚功能的Ziegler-Natta催化剂组合后,在较低的丙烯聚合压力(0.2 MPa)下只得到大分子单体和线型聚丙烯的混合物,而在较高压力(0.4 MPa)下可获得支化聚丙烯,进一步增加Zr-MAO浓度可大幅提高大分子单体的转化率,聚合物的Mark-Houwink曲线呈长链支化特征,所得聚丙烯粒子具有良好的球形颗粒形态.
基于茂金屬催化劑rac-CH2(3-tBu-1-Ind)2ZrCl2和以雙醚化閤物為內給電子體的MgCl2/TiCl4型Ziegler-Natta催化劑,以甲基鋁氧烷(MAO)和三異丁基鋁分彆作為Zr和Ti兩種催化劑組分的助催化劑,研究瞭Zr-Ti協同催化下的丙烯聚閤,攷察瞭丙烯壓力、溶劑種類、兩種催化劑比例等對聚閤的影響;用1H NMR,GPC,SEM等手段分析聚閤物的結構和組成.實驗結果錶明,將具有產生耑基含乙烯基雙鍵的聚丙烯大分子單體功能的茂金屬催化劑和具有催化丙烯共聚功能的Ziegler-Natta催化劑組閤後,在較低的丙烯聚閤壓力(0.2 MPa)下隻得到大分子單體和線型聚丙烯的混閤物,而在較高壓力(0.4 MPa)下可穫得支化聚丙烯,進一步增加Zr-MAO濃度可大幅提高大分子單體的轉化率,聚閤物的Mark-Houwink麯線呈長鏈支化特徵,所得聚丙烯粒子具有良好的毬形顆粒形態.
기우무금속최화제rac-CH2(3-tBu-1-Ind)2ZrCl2화이쌍미화합물위내급전자체적MgCl2/TiCl4형Ziegler-Natta최화제,이갑기려양완(MAO)화삼이정기려분별작위Zr화Ti량충최화제조분적조최화제,연구료Zr-Ti협동최화하적병희취합,고찰료병희압력、용제충류、량충최화제비례등대취합적영향;용1H NMR,GPC,SEM등수단분석취합물적결구화조성.실험결과표명,장구유산생단기함을희기쌍건적취병희대분자단체공능적무금속최화제화구유최화병희공취공능적Ziegler-Natta최화제조합후,재교저적병희취합압력(0.2 MPa)하지득도대분자단체화선형취병희적혼합물,이재교고압력(0.4 MPa)하가획득지화취병희,진일보증가Zr-MAO농도가대폭제고대분자단체적전화솔,취합물적Mark-Houwink곡선정장련지화특정,소득취병희입자구유량호적구형과립형태.
