合成化学
閤成化學
합성화학
CHINESE JOURNAL OF SYNTHETIC CHEMISTRY
2015年
5期
382-386
,共5页
于会娟%赵营%韩西伦%莫伟杰%余林
于會娟%趙營%韓西倫%莫偉傑%餘林
우회연%조영%한서륜%막위걸%여림
手性四齿配体%合成%不对称氢转移%催化%苯乙酮%手性芳香仲醇
手性四齒配體%閤成%不對稱氫轉移%催化%苯乙酮%手性芳香仲醇
수성사치배체%합성%불대칭경전이%최화%분을동%수성방향중순
tetradentate chiral ligand%synthesis%asymmetric transfer hydrogenation%acetophenone%catalysis%chiral secondary aromatic alcohol
以(1S,2S)-(+)-1,2-二苯基乙二胺为原料,分别与2-噻唑甲醛和4-咪唑甲醛经缩合反应合成了两个新型的四齿手性亚胺配体——N,N'-二(2-噻唑)-1,2-二苯基乙二胺(L1)和N,N'-二(4-咪唑)-1,2-二苯基乙二胺(L2),其结构经1H NMR,IR和ESI-MS表征.L1与IrCl(cod)2,L2与[IrHCl2 (cod)]2分别经原位反应制得催化剂Cat Ⅰ和CatⅡ.以异丙醇为氢源,研究了Cat Ⅰ和CatⅡ对苯乙酮经不对称氢转移反应合成手性α-苯乙醇的催化性能.结果表明:在最佳反应条件[苯乙酮0.5 mmol,n(KOH)∶n(Cat) =4∶1,异丙醇15 mL,于45℃反应10 h]下,Cat Ⅰ为催化剂时,转化率90％,ee值33％;CatⅡ为催化剂时,转化率87％,ee值27％.
以(1S,2S)-(+)-1,2-二苯基乙二胺為原料,分彆與2-噻唑甲醛和4-咪唑甲醛經縮閤反應閤成瞭兩箇新型的四齒手性亞胺配體——N,N'-二(2-噻唑)-1,2-二苯基乙二胺(L1)和N,N'-二(4-咪唑)-1,2-二苯基乙二胺(L2),其結構經1H NMR,IR和ESI-MS錶徵.L1與IrCl(cod)2,L2與[IrHCl2 (cod)]2分彆經原位反應製得催化劑Cat Ⅰ和CatⅡ.以異丙醇為氫源,研究瞭Cat Ⅰ和CatⅡ對苯乙酮經不對稱氫轉移反應閤成手性α-苯乙醇的催化性能.結果錶明:在最佳反應條件[苯乙酮0.5 mmol,n(KOH)∶n(Cat) =4∶1,異丙醇15 mL,于45℃反應10 h]下,Cat Ⅰ為催化劑時,轉化率90％,ee值33％;CatⅡ為催化劑時,轉化率87％,ee值27％.
이(1S,2S)-(+)-1,2-이분기을이알위원료,분별여2-새서갑철화4-미서갑철경축합반응합성료량개신형적사치수성아알배체——N,N'-이(2-새서)-1,2-이분기을이알(L1)화N,N'-이(4-미서)-1,2-이분기을이알(L2),기결구경1H NMR,IR화ESI-MS표정.L1여IrCl(cod)2,L2여[IrHCl2 (cod)]2분별경원위반응제득최화제Cat Ⅰ화CatⅡ.이이병순위경원,연구료Cat Ⅰ화CatⅡ대분을동경불대칭경전이반응합성수성α-분을순적최화성능.결과표명:재최가반응조건[분을동0.5 mmol,n(KOH)∶n(Cat) =4∶1,이병순15 mL,우45℃반응10 h]하,Cat Ⅰ위최화제시,전화솔90％,ee치33％;CatⅡ위최화제시,전화솔87％,ee치27％.
