原子与分子物理学报
原子與分子物理學報
원자여분자물이학보
CHINESE JOURNAL OF ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICS
2015年
4期
538-542
,共5页
吴军%吴庆春%涂宏庆%崔云康%唐春红
吳軍%吳慶春%塗宏慶%崔雲康%唐春紅
오군%오경춘%도굉경%최운강%당춘홍
Franck-Condon分析%Duschinsky效应%光谱模拟%从头算/密度泛函
Franck-Condon分析%Duschinsky效應%光譜模擬%從頭算/密度汎函
Franck-Condon분석%Duschinsky효응%광보모의%종두산/밀도범함
Franck-Condon analysis%Duschinsky effect%Spectral simulation%Ab initio/DFT
基于ab initio／DFT理论，对磷基PH2分子X～2 B1态和PH2－阴离子X～1 A1态进行了几何结构优化和谐振频率计算．在B3LYP／6311＋G（2d，p）理论水平下，通过Franck－Condon因子计算模拟了PH2－实验的光电子能谱，计算得到的理论谱与实验谱完全一致，确认属于PH2（ X～2 B1）－PH2－（ X～1 A1）光脱附过程．另外，通过迭代Franck－Condon分析，得到优于ab initio／DFT理论计算的PH2－离子的几何结构参数R（ PH）＝0．1438±0．0002 nm和∠（HPH）＝92．2±0．2°．
基于ab initio／DFT理論，對燐基PH2分子X～2 B1態和PH2－陰離子X～1 A1態進行瞭幾何結構優化和諧振頻率計算．在B3LYP／6311＋G（2d，p）理論水平下，通過Franck－Condon因子計算模擬瞭PH2－實驗的光電子能譜，計算得到的理論譜與實驗譜完全一緻，確認屬于PH2（ X～2 B1）－PH2－（ X～1 A1）光脫附過程．另外，通過迭代Franck－Condon分析，得到優于ab initio／DFT理論計算的PH2－離子的幾何結構參數R（ PH）＝0．1438±0．0002 nm和∠（HPH）＝92．2±0．2°．
기우ab initio／DFT이론，대린기PH2분자X～2 B1태화PH2－음리자X～1 A1태진행료궤하결구우화화해진빈솔계산．재B3LYP／6311＋G（2d，p）이론수평하，통과Franck－Condon인자계산모의료PH2－실험적광전자능보，계산득도적이론보여실험보완전일치，학인속우PH2（ X～2 B1）－PH2－（ X～1 A1）광탈부과정．령외，통과질대Franck－Condon분석，득도우우ab initio／DFT이론계산적PH2－리자적궤하결구삼수R（ PH）＝0．1438±0．0002 nm화∠（HPH）＝92．2±0．2°．
Geometry optimization and harmonic vibrational frequency calculations have been performed on the X~2 B1 state of phosphino radical PH2 and X~1 A1 state of PH2-anion based on ab initio/DFT theory.The theoretical spectra obtained by employing B3LYP/6-311+G(2d,p) values are in excellent agreement with the observed photodetachment spectrum of phosphino radical.Additionally, the more reliable geometric parameters, R( PH)=0.1438 ±0.0002 nm and∠(HPH)=92.2 ±0.2°, of X~1 A1 state of PH2-anion are derived by employing an iterative Franck-Condon analysis procedure in the spectral simulation.
