无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
Chinese Journal of Inorganic Chemistry
2015年
9期
1798-1804
,共7页
柔性配体%铜%多核配合物%磁性%混合价
柔性配體%銅%多覈配閤物%磁性%混閤價
유성배체%동%다핵배합물%자성%혼합개
flexible ligand%copper%polynuclear%magnetism%mixed-valent
利用柔性酚胺类配体N,N'-二甲基-N,N'-(2-羟基-4,5-二甲基苄基)乙二胺(H2L)与Cu(Ⅱ)反应,合成了2个新的酚氧桥联多核Cu(Ⅱ)配合物[CuⅡ3(L)2(CH3OH)2](ClO4)2(1),[CuⅡ3(L)2(CuⅠCl2)2](2).配合物1～2中,3个Cu2+之间通过2个酚氧桥连接,形成线性三核结构.两边的铜离子分别被配体L2-上的N2O2螯合配位,轴向与甲醇分子的氧(配合物1)或[CuCl2]-的氯(配合物2)配位,形成四方锥配位构型.中间铜离子与两侧L2-上的4个酚氧原子以平面四边形配位.CuⅡ-O-CuⅡ键角为100.14°～101.79°.对配合物1～2进行变温磁化率测量表明,铜离子之间通过酚氧桥存在强的反铁磁耦合,磁耦合常数.J分别为-277(9) cm-1(配合物1)和-299(3)cm-1(配合物2)(基于自旋哈密顿算符(H)=-2J((S1)·(S2)+(S2)·(S3)).J值与酚氧桥桥联键角有一定相关性,即Cu-O-Cu桥联键角越大,反铁磁耦合越强.
利用柔性酚胺類配體N,N'-二甲基-N,N'-(2-羥基-4,5-二甲基芐基)乙二胺(H2L)與Cu(Ⅱ)反應,閤成瞭2箇新的酚氧橋聯多覈Cu(Ⅱ)配閤物[CuⅡ3(L)2(CH3OH)2](ClO4)2(1),[CuⅡ3(L)2(CuⅠCl2)2](2).配閤物1～2中,3箇Cu2+之間通過2箇酚氧橋連接,形成線性三覈結構.兩邊的銅離子分彆被配體L2-上的N2O2螯閤配位,軸嚮與甲醇分子的氧(配閤物1)或[CuCl2]-的氯(配閤物2)配位,形成四方錐配位構型.中間銅離子與兩側L2-上的4箇酚氧原子以平麵四邊形配位.CuⅡ-O-CuⅡ鍵角為100.14°～101.79°.對配閤物1～2進行變溫磁化率測量錶明,銅離子之間通過酚氧橋存在彊的反鐵磁耦閤,磁耦閤常數.J分彆為-277(9) cm-1(配閤物1)和-299(3)cm-1(配閤物2)(基于自鏇哈密頓算符(H)=-2J((S1)·(S2)+(S2)·(S3)).J值與酚氧橋橋聯鍵角有一定相關性,即Cu-O-Cu橋聯鍵角越大,反鐵磁耦閤越彊.
이용유성분알류배체N,N'-이갑기-N,N'-(2-간기-4,5-이갑기변기)을이알(H2L)여Cu(Ⅱ)반응,합성료2개신적분양교련다핵Cu(Ⅱ)배합물[CuⅡ3(L)2(CH3OH)2](ClO4)2(1),[CuⅡ3(L)2(CuⅠCl2)2](2).배합물1～2중,3개Cu2+지간통과2개분양교련접,형성선성삼핵결구.량변적동리자분별피배체L2-상적N2O2오합배위,축향여갑순분자적양(배합물1)혹[CuCl2]-적록(배합물2)배위,형성사방추배위구형.중간동리자여량측L2-상적4개분양원자이평면사변형배위.CuⅡ-O-CuⅡ건각위100.14°～101.79°.대배합물1～2진행변온자화솔측량표명,동리자지간통과분양교존재강적반철자우합,자우합상수.J분별위-277(9) cm-1(배합물1)화-299(3)cm-1(배합물2)(기우자선합밀돈산부(H)=-2J((S1)·(S2)+(S2)·(S3)).J치여분양교교련건각유일정상관성,즉Cu-O-Cu교련건각월대,반철자우합월강.
