无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
Chinese Journal of Inorganic Chemistry
2015年
9期
1785-1797
,共13页
秦英恋%李士利%姜宁%张献明
秦英戀%李士利%薑寧%張獻明
진영련%리사리%강저%장헌명
亲铜作用%多形体%异金属%五边形%聚集
親銅作用%多形體%異金屬%五邊形%聚集
친동작용%다형체%이금속%오변형%취집
cuprophilicity%polymorph%heterometa%pentagon%aggregate
水热条件下,环境友好的K2[Ni(CN)4]能缓慢水解形成cis-[Ni(CN)2(H2O)4]单元和氰基配体,并进一步与金属铜(Ⅰ)原子组装形成异金属的五边形带.这些五边形带通过亲铜聚集作用形成二维有色的超分子多形体[(CuCN)2Ni(CN)2(H2O)4](1和2).研究发现,低温条件下形成了密集态的深蓝色的化合物1,然而高温反应条件形成疏松态的紫色化合物2,这一现象与高温高压的反应条件形成密集态的物质这一规律相违背.结构的进一步分析发现五边形环尺寸的微小改变和二维超分子层间距离的差异是引起这一反常的原因.除此之外,这两个新的化合物也是少见的由亲铜性聚集作用诱导的着色异常的多形体的例子,显示了从深蓝色到紫色的颜色改变.磁性研究证实了平面正方形的[Ni(CN)4]2-中的金属镍(Ⅱ)转换成了有着基态自旋S=1的八面体配位几何中心.
水熱條件下,環境友好的K2[Ni(CN)4]能緩慢水解形成cis-[Ni(CN)2(H2O)4]單元和氰基配體,併進一步與金屬銅(Ⅰ)原子組裝形成異金屬的五邊形帶.這些五邊形帶通過親銅聚集作用形成二維有色的超分子多形體[(CuCN)2Ni(CN)2(H2O)4](1和2).研究髮現,低溫條件下形成瞭密集態的深藍色的化閤物1,然而高溫反應條件形成疏鬆態的紫色化閤物2,這一現象與高溫高壓的反應條件形成密集態的物質這一規律相違揹.結構的進一步分析髮現五邊形環呎吋的微小改變和二維超分子層間距離的差異是引起這一反常的原因.除此之外,這兩箇新的化閤物也是少見的由親銅性聚集作用誘導的著色異常的多形體的例子,顯示瞭從深藍色到紫色的顏色改變.磁性研究證實瞭平麵正方形的[Ni(CN)4]2-中的金屬鎳(Ⅱ)轉換成瞭有著基態自鏇S=1的八麵體配位幾何中心.
수열조건하,배경우호적K2[Ni(CN)4]능완만수해형성cis-[Ni(CN)2(H2O)4]단원화청기배체,병진일보여금속동(Ⅰ)원자조장형성이금속적오변형대.저사오변형대통과친동취집작용형성이유유색적초분자다형체[(CuCN)2Ni(CN)2(H2O)4](1화2).연구발현,저온조건하형성료밀집태적심람색적화합물1,연이고온반응조건형성소송태적자색화합물2,저일현상여고온고압적반응조건형성밀집태적물질저일규률상위배.결구적진일보분석발현오변형배척촌적미소개변화이유초분자층간거리적차이시인기저일반상적원인.제차지외,저량개신적화합물야시소견적유친동성취집작용유도적착색이상적다형체적례자,현시료종심람색도자색적안색개변.자성연구증실료평면정방형적[Ni(CN)4]2-중적금속얼(Ⅱ)전환성료유착기태자선S=1적팔면체배위궤하중심.