石油化工
石油化工
석유화공
Petrochemical Technology
2015年
8期
948-952
,共5页
时鹏飞%曹晨刚%陈延辉%姜涛
時鵬飛%曹晨剛%陳延輝%薑濤
시붕비%조신강%진연휘%강도
乙烯%四聚反应%1-辛烯%铬络合物催化剂%氢气
乙烯%四聚反應%1-辛烯%鉻絡閤物催化劑%氫氣
을희%사취반응%1-신희%락락합물최화제%경기
ethylene%tetramerization%1-octene%chromium(Ⅲ) complex catalyst%hydrogen
以Ph2PN(i-Pr) PPh2/CrCl3 (THF)3(THF为四氢呋喃)为催化剂进行了乙烯四聚制l-辛烯反应,用GC,GPC,1H NMR,13C NMR等方法研究了H2对聚合活性和选择性、聚合物的生成量和相对分子质量及其分布的影响,推测了乙烯四聚反应过程中H2可能的作用机理.表征结果显示,随H2分压的增大,聚合活性先升高后降低,1-辛烯和1-己烯的总体选择性略降低;当H2分压为1.0 MPa时,只有微量的丝状聚合物生成.在保证较高催化活性和l-辛烯选择性的前提下,H2的加入可有效减少丝状聚合物的生成,有利于乙烯四聚制l-辛烯反应的连续长周期稳定运行.乙烯四聚制1-辛烯反应中得到的丝状聚合物主要为线型聚乙烯,蜡状聚合物主要为线型α-烯烃.前者反应原理为“Cossee”增长反应机理,后者反应原理为成环机理.
以Ph2PN(i-Pr) PPh2/CrCl3 (THF)3(THF為四氫呋喃)為催化劑進行瞭乙烯四聚製l-辛烯反應,用GC,GPC,1H NMR,13C NMR等方法研究瞭H2對聚閤活性和選擇性、聚閤物的生成量和相對分子質量及其分佈的影響,推測瞭乙烯四聚反應過程中H2可能的作用機理.錶徵結果顯示,隨H2分壓的增大,聚閤活性先升高後降低,1-辛烯和1-己烯的總體選擇性略降低;噹H2分壓為1.0 MPa時,隻有微量的絲狀聚閤物生成.在保證較高催化活性和l-辛烯選擇性的前提下,H2的加入可有效減少絲狀聚閤物的生成,有利于乙烯四聚製l-辛烯反應的連續長週期穩定運行.乙烯四聚製1-辛烯反應中得到的絲狀聚閤物主要為線型聚乙烯,蠟狀聚閤物主要為線型α-烯烴.前者反應原理為“Cossee”增長反應機理,後者反應原理為成環機理.
이Ph2PN(i-Pr) PPh2/CrCl3 (THF)3(THF위사경부남)위최화제진행료을희사취제l-신희반응,용GC,GPC,1H NMR,13C NMR등방법연구료H2대취합활성화선택성、취합물적생성량화상대분자질량급기분포적영향,추측료을희사취반응과정중H2가능적작용궤리.표정결과현시,수H2분압적증대,취합활성선승고후강저,1-신희화1-기희적총체선택성략강저;당H2분압위1.0 MPa시,지유미량적사상취합물생성.재보증교고최화활성화l-신희선택성적전제하,H2적가입가유효감소사상취합물적생성,유리우을희사취제l-신희반응적련속장주기은정운행.을희사취제1-신희반응중득도적사상취합물주요위선형취을희,사상취합물주요위선형α-희경.전자반응원리위“Cossee”증장반응궤리,후자반응원리위성배궤리.
