四川大学学报（自然科学版）
四川大學學報（自然科學版）
사천대학학보（자연과학판）
Journal of Sichuan University(Natural Science Edition)
2015年
4期
855-859
,共5页
曹佳%李琦%王智香%高楼军%付峰
曹佳%李琦%王智香%高樓軍%付峰
조가%리기%왕지향%고루군%부봉
HOO%HSS%反应机理%速率常数
HOO%HSS%反應機理%速率常數
HOO%HSS%반응궤리%속솔상수
HSS%HOO%Reaction mechanism%Rate constant
摘 要;本文采用G2M (CC5)//B3PW91/6-311+G (3df,2p)方法研究了HSS和HOO反应机理.结果表明,HSS与HOO反应主要存在4条通道,分别生成产物P1 (H2O+SSO),P2 (H2O2+1S2),P3 (H2S2+1O2)和P4 (H2+ SSOO),主通道为生成P1 (H2O+SSO)的通道,其表观活化能为-124.31 kJ·mol-1.根据传统过渡态理论结合隧道效应校正,计算了各个通道在298～1000 K温度范围内的表观速率常数k,发现产物P1 (H2O+SSO)主产物,总速率常数呈现负温度系数效应.此外,理论预测了稳定物种的生成焓(AfHe298K),计算结果与实验较为接近.
摘 要;本文採用G2M (CC5)//B3PW91/6-311+G (3df,2p)方法研究瞭HSS和HOO反應機理.結果錶明,HSS與HOO反應主要存在4條通道,分彆生成產物P1 (H2O+SSO),P2 (H2O2+1S2),P3 (H2S2+1O2)和P4 (H2+ SSOO),主通道為生成P1 (H2O+SSO)的通道,其錶觀活化能為-124.31 kJ·mol-1.根據傳統過渡態理論結閤隧道效應校正,計算瞭各箇通道在298～1000 K溫度範圍內的錶觀速率常數k,髮現產物P1 (H2O+SSO)主產物,總速率常數呈現負溫度繫數效應.此外,理論預測瞭穩定物種的生成焓(AfHe298K),計算結果與實驗較為接近.
적 요;본문채용G2M (CC5)//B3PW91/6-311+G (3df,2p)방법연구료HSS화HOO반응궤리.결과표명,HSS여HOO반응주요존재4조통도,분별생성산물P1 (H2O+SSO),P2 (H2O2+1S2),P3 (H2S2+1O2)화P4 (H2+ SSOO),주통도위생성P1 (H2O+SSO)적통도,기표관활화능위-124.31 kJ·mol-1.근거전통과도태이론결합수도효응교정,계산료각개통도재298～1000 K온도범위내적표관속솔상수k,발현산물P1 (H2O+SSO)주산물,총속솔상수정현부온도계수효응.차외,이론예측료은정물충적생성함(AfHe298K),계산결과여실험교위접근.
