质谱学报
質譜學報
질보학보
Journal of Chinese Mass Spectrometry Society
2015年
5期
385-393
,共9页
陈华鹏%张淑琴%董俊国%翁端%程平
陳華鵬%張淑琴%董俊國%翁耑%程平
진화붕%장숙금%동준국%옹단%정평
质子化胞嘧啶%碰撞诱导解离(CID)%电喷雾质谱(ESI-MS)%量化计算
質子化胞嘧啶%踫撞誘導解離(CID)%電噴霧質譜(ESI-MS)%量化計算
질자화포밀정%팽당유도해리(CID)%전분무질보(ESI-MS)%양화계산
protonated cytosine%collision-induced dissociation (CID)%electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS)%quantum chemistry calculation
在较高的去簇电压(DP)下,使用三重四极杆质谱仪通过电喷雾胞苷的甲醇-水溶液产生了质子化的胞嘧啶[C+H]+.[C+H]+的碰撞诱导解离过程共有4个相互竞争的解离通道,分别为脱去NH3分子(-17 u)形成相对强度较高的碎片离子m/z 95;脱去异氢氰酸HNCO(-43 u)和H2O(一18 u)分别形成m/z 69和m/z 94;脱去C2 NH3(-41 u)产生相对强度较低的碎片离子m/z 71,随后对这些碎片离子进行了结构确定.通过量化计算对该过程进行了模拟:首先,对9种质子化胞嘧啶的异构体进行了优化,并给出了它们之间异构化过程的势能面曲线;其次,基于质子化胞嘧啶的初始结构对这4个解离通道进行了详细的模拟和推导.模拟结果表明,丢失NH3、HNCO、H2O和C2 NH3这4个解离通道的势垒分别为292.2、355.0、586.6和838.6 kJ/mol,此结果与质子化胞嘧啶碰撞诱导解离过程中产生的离子m/z 95、69、94和71的丰度大小基本一致.
在較高的去簇電壓(DP)下,使用三重四極桿質譜儀通過電噴霧胞苷的甲醇-水溶液產生瞭質子化的胞嘧啶[C+H]+.[C+H]+的踫撞誘導解離過程共有4箇相互競爭的解離通道,分彆為脫去NH3分子(-17 u)形成相對彊度較高的碎片離子m/z 95;脫去異氫氰痠HNCO(-43 u)和H2O(一18 u)分彆形成m/z 69和m/z 94;脫去C2 NH3(-41 u)產生相對彊度較低的碎片離子m/z 71,隨後對這些碎片離子進行瞭結構確定.通過量化計算對該過程進行瞭模擬:首先,對9種質子化胞嘧啶的異構體進行瞭優化,併給齣瞭它們之間異構化過程的勢能麵麯線;其次,基于質子化胞嘧啶的初始結構對這4箇解離通道進行瞭詳細的模擬和推導.模擬結果錶明,丟失NH3、HNCO、H2O和C2 NH3這4箇解離通道的勢壘分彆為292.2、355.0、586.6和838.6 kJ/mol,此結果與質子化胞嘧啶踫撞誘導解離過程中產生的離子m/z 95、69、94和71的豐度大小基本一緻.
재교고적거족전압(DP)하,사용삼중사겁간질보의통과전분무포감적갑순-수용액산생료질자화적포밀정[C+H]+.[C+H]+적팽당유도해리과정공유4개상호경쟁적해리통도,분별위탈거NH3분자(-17 u)형성상대강도교고적쇄편리자m/z 95;탈거이경청산HNCO(-43 u)화H2O(일18 u)분별형성m/z 69화m/z 94;탈거C2 NH3(-41 u)산생상대강도교저적쇄편리자m/z 71,수후대저사쇄편리자진행료결구학정.통과양화계산대해과정진행료모의:수선,대9충질자화포밀정적이구체진행료우화,병급출료타문지간이구화과정적세능면곡선;기차,기우질자화포밀정적초시결구대저4개해리통도진행료상세적모의화추도.모의결과표명,주실NH3、HNCO、H2O화C2 NH3저4개해리통도적세루분별위292.2、355.0、586.6화838.6 kJ/mol,차결과여질자화포밀정팽당유도해리과정중산생적리자m/z 95、69、94화71적봉도대소기본일치.
