含能材料
含能材料
함능재료
Chinese Journal of Energetic Materials
2015年
9期
871-876
,共6页
刘英哲%康莹%来蔚鹏%尉涛%葛忠学
劉英哲%康瑩%來蔚鵬%尉濤%葛忠學
류영철%강형%래위붕%위도%갈충학
势能面%活化能%反应过渡态%ONIOM方法
勢能麵%活化能%反應過渡態%ONIOM方法
세능면%활화능%반응과도태%ONIOM방법
potential energy surface%activation energy%reaction transition states%our Own N-layer Integrated molecular Orbital and molecular Mechanics(ONIOM) method
为了考察石墨烯对硝基甲烷(NM)反应机理的影响,采用ONIOM(our Own N-layer Integrated molecular Orbital andmolecular Mechanics)方法研究了硝基甲烷在石墨烯表面的三种初始反应,包括NM-亚硝酸甲酯(MN)重排反应、氢迁移重排反应及C—N键均裂反应.结果表明,石墨烯表面影响了NM初始反应过渡态、反应产物的结构及能量.与孤立NM相比,NM在石墨烯表面的三种初始反应活化能依次降低了13.4 kJ· mol-1、增加了3.8 kJ· mol-1和5.4 kJ· mol-1,活化能的顺序由C—N键均裂反应＜氢迁移重排反应＜NM-MN重排反应变为NM-MN重排反应＜C—N键均裂反应＜氢迁移重排反应.由于石墨烯的平面结构,导致反应过渡态与反应产物的结构倾向于形成平面结构或重叠式构型,从而能够最大程度地与石墨烯相互作用.
為瞭攷察石墨烯對硝基甲烷(NM)反應機理的影響,採用ONIOM(our Own N-layer Integrated molecular Orbital andmolecular Mechanics)方法研究瞭硝基甲烷在石墨烯錶麵的三種初始反應,包括NM-亞硝痠甲酯(MN)重排反應、氫遷移重排反應及C—N鍵均裂反應.結果錶明,石墨烯錶麵影響瞭NM初始反應過渡態、反應產物的結構及能量.與孤立NM相比,NM在石墨烯錶麵的三種初始反應活化能依次降低瞭13.4 kJ· mol-1、增加瞭3.8 kJ· mol-1和5.4 kJ· mol-1,活化能的順序由C—N鍵均裂反應＜氫遷移重排反應＜NM-MN重排反應變為NM-MN重排反應＜C—N鍵均裂反應＜氫遷移重排反應.由于石墨烯的平麵結構,導緻反應過渡態與反應產物的結構傾嚮于形成平麵結構或重疊式構型,從而能夠最大程度地與石墨烯相互作用.
위료고찰석묵희대초기갑완(NM)반응궤리적영향,채용ONIOM(our Own N-layer Integrated molecular Orbital andmolecular Mechanics)방법연구료초기갑완재석묵희표면적삼충초시반응,포괄NM-아초산갑지(MN)중배반응、경천이중배반응급C—N건균렬반응.결과표명,석묵희표면영향료NM초시반응과도태、반응산물적결구급능량.여고립NM상비,NM재석묵희표면적삼충초시반응활화능의차강저료13.4 kJ· mol-1、증가료3.8 kJ· mol-1화5.4 kJ· mol-1,활화능적순서유C—N건균렬반응＜경천이중배반응＜NM-MN중배반응변위NM-MN중배반응＜C—N건균렬반응＜경천이중배반응.유우석묵희적평면결구,도치반응과도태여반응산물적결구경향우형성평면결구혹중첩식구형,종이능구최대정도지여석묵희상호작용.
