石河子大学学报（自然科学版）
石河子大學學報（自然科學版）
석하자대학학보（자연과학판）
Journal of Shihezi University(Natural Science)
2015年
4期
491-496
,共6页
李院珍%郭豪%王颖%何林
李院珍%郭豪%王穎%何林
리원진%곽호%왕영%하림
氮杂环卡宾%双硫化%α-卤代烯醛%硫醇
氮雜環卡賓%雙硫化%α-滷代烯醛%硫醇
담잡배잡빈%쌍류화%α-서대희철%류순
N-heterocyclic carbenes (NHCs)%dithiolation%α-haloenals%thiols
作为一类重要的有机小分子催化剂,氮杂环卡宾(NHCs)近年来得到了飞速的发展.本文研究了氮杂环卡宾催化下卤代烯醛与硫醇的双硫化反应,发展了有机催化构筑C-S键的新方法.实验结果表明:在5 mol％NHC催化剂前体IMes·HCl,1.2倍当量三乙胺和添加剂LiCl存在下,伯、仲、叔硫醇均可以与卤代烯醛反应,以23 ％-99％产率得到α,β-二硫代醛;在该反应中,NHC作为Brφnsted碱活化硫醇,再通过与卤代烯醛的Sufla-Michael加成反应及Baldwin环化,形成硫鎓中间体,另一分子硫醇进一步对硫鎓中间体亲核进攻得到目标产物;该反应具有反应条件温和、催化剂环境友好、催化效率高等优点.
作為一類重要的有機小分子催化劑,氮雜環卡賓(NHCs)近年來得到瞭飛速的髮展.本文研究瞭氮雜環卡賓催化下滷代烯醛與硫醇的雙硫化反應,髮展瞭有機催化構築C-S鍵的新方法.實驗結果錶明:在5 mol％NHC催化劑前體IMes·HCl,1.2倍噹量三乙胺和添加劑LiCl存在下,伯、仲、叔硫醇均可以與滷代烯醛反應,以23 ％-99％產率得到α,β-二硫代醛;在該反應中,NHC作為Brφnsted堿活化硫醇,再通過與滷代烯醛的Sufla-Michael加成反應及Baldwin環化,形成硫鎓中間體,另一分子硫醇進一步對硫鎓中間體親覈進攻得到目標產物;該反應具有反應條件溫和、催化劑環境友好、催化效率高等優點.
작위일류중요적유궤소분자최화제,담잡배잡빈(NHCs)근년래득도료비속적발전.본문연구료담잡배잡빈최화하서대희철여류순적쌍류화반응,발전료유궤최화구축C-S건적신방법.실험결과표명:재5 mol％NHC최화제전체IMes·HCl,1.2배당량삼을알화첨가제LiCl존재하,백、중、숙류순균가이여서대희철반응,이23 ％-99％산솔득도α,β-이류대철;재해반응중,NHC작위Brφnsted감활화류순,재통과여서대희철적Sufla-Michael가성반응급Baldwin배화,형성류옹중간체,령일분자류순진일보대류옹중간체친핵진공득도목표산물;해반응구유반응조건온화、최화제배경우호、최화효솔고등우점.
