物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
Acta Physico-Chimica Sinica
2015年
11期
2174-2182
,共9页
沈伟%田雯雯%祁争健%孙岳明
瀋偉%田雯雯%祁爭健%孫嶽明
침위%전문문%기쟁건%손악명
光电性能%铱[Ⅲ]配合物%邻菲啰啉%氧淬灭%荧光传感
光電性能%銥[Ⅲ]配閤物%鄰菲啰啉%氧淬滅%熒光傳感
광전성능%의[Ⅲ]배합물%린비라람%양쉬멸%형광전감
Photoelectric property%Ir(Ⅲ) complex%Phenanthroline%Oxygen quenching%Luminescence sensor
设计并制备三种具不同官能团的铱[Ⅲ]邻菲啰啉配合物:[Ir(ppy)2phen-Br]Cl,[Ir(ppy)2phen-COOH]Cl,[Ir(ppy)2phen-Si]Cl,以及对比参照物[Ir(ppy)2phen-NH2]Cl.其中,PPY为2-苯基吡啶,phen-Br为2-溴-2甲基-N-(1,10-菲啰啉-5-基)丙酰胺,phen-COOH为4-[(1,10-菲啰啉-5-基)氨基]-4-酰基丁烯酸,phen-Si为5-[N,N-二-3-(三乙氧硅)基]酰亚胺-1,10-菲啰啉,phen-NH2为5-氨基-邻菲啰啉,并采用核磁共振(NMR)、质谱(MS)、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、荧光(PL)光谱法和循环伏安法(CV)等对上述配合物进行了分析和表征.光物理性能研究结果表明:这些配合物在蓝-紫色可见光区域有较强吸收,可发射出明亮的黄色到橙红色荧光,量子效率达到12%以上.相比较于参照物[Ir(ppy)2phen-NH2]Cl (5.78 μs),三种新型配合物在量子效率未明显降低甚至提高的前提下,荧光寿命有了显著的提高(9.18-12.00 μs).其中,[Ir(ppy)2phen-Br]Cl (1)不但有最高的荧光量子产率(32%)和最长的荧光寿命(12.00 μs),而且也具有最好的氧传感性能,Ⅰ0Ⅱ(无氧与纯氧条件下的荧光强度比值)可达到10.91.这使得[Ir(ppy)2phen-Br]Cl有望成为接枝型,较高性能的光学氧传感器的候选氧敏指示剂.除此之外,还通过含时密度泛函理论(TD-DFT)计算对配合物光电性能进行补充说明,理论计算表明:这些配合物是以铱为中心的近似八面体结构,理论计算结果与实际实验数据相一致.
設計併製備三種具不同官能糰的銥[Ⅲ]鄰菲啰啉配閤物:[Ir(ppy)2phen-Br]Cl,[Ir(ppy)2phen-COOH]Cl,[Ir(ppy)2phen-Si]Cl,以及對比參照物[Ir(ppy)2phen-NH2]Cl.其中,PPY為2-苯基吡啶,phen-Br為2-溴-2甲基-N-(1,10-菲啰啉-5-基)丙酰胺,phen-COOH為4-[(1,10-菲啰啉-5-基)氨基]-4-酰基丁烯痠,phen-Si為5-[N,N-二-3-(三乙氧硅)基]酰亞胺-1,10-菲啰啉,phen-NH2為5-氨基-鄰菲啰啉,併採用覈磁共振(NMR)、質譜(MS)、紫外-可見(UV-Vis)吸收光譜、熒光(PL)光譜法和循環伏安法(CV)等對上述配閤物進行瞭分析和錶徵.光物理性能研究結果錶明:這些配閤物在藍-紫色可見光區域有較彊吸收,可髮射齣明亮的黃色到橙紅色熒光,量子效率達到12%以上.相比較于參照物[Ir(ppy)2phen-NH2]Cl (5.78 μs),三種新型配閤物在量子效率未明顯降低甚至提高的前提下,熒光壽命有瞭顯著的提高(9.18-12.00 μs).其中,[Ir(ppy)2phen-Br]Cl (1)不但有最高的熒光量子產率(32%)和最長的熒光壽命(12.00 μs),而且也具有最好的氧傳感性能,Ⅰ0Ⅱ(無氧與純氧條件下的熒光彊度比值)可達到10.91.這使得[Ir(ppy)2phen-Br]Cl有望成為接枝型,較高性能的光學氧傳感器的候選氧敏指示劑.除此之外,還通過含時密度汎函理論(TD-DFT)計算對配閤物光電性能進行補充說明,理論計算錶明:這些配閤物是以銥為中心的近似八麵體結構,理論計算結果與實際實驗數據相一緻.
설계병제비삼충구불동관능단적의[Ⅲ]린비라람배합물:[Ir(ppy)2phen-Br]Cl,[Ir(ppy)2phen-COOH]Cl,[Ir(ppy)2phen-Si]Cl,이급대비삼조물[Ir(ppy)2phen-NH2]Cl.기중,PPY위2-분기필정,phen-Br위2-추-2갑기-N-(1,10-비라람-5-기)병선알,phen-COOH위4-[(1,10-비라람-5-기)안기]-4-선기정희산,phen-Si위5-[N,N-이-3-(삼을양규)기]선아알-1,10-비라람,phen-NH2위5-안기-린비라람,병채용핵자공진(NMR)、질보(MS)、자외-가견(UV-Vis)흡수광보、형광(PL)광보법화순배복안법(CV)등대상술배합물진행료분석화표정.광물이성능연구결과표명:저사배합물재람-자색가견광구역유교강흡수,가발사출명량적황색도등홍색형광,양자효솔체도12%이상.상비교우삼조물[Ir(ppy)2phen-NH2]Cl (5.78 μs),삼충신형배합물재양자효솔미명현강저심지제고적전제하,형광수명유료현저적제고(9.18-12.00 μs).기중,[Ir(ppy)2phen-Br]Cl (1)불단유최고적형광양자산솔(32%)화최장적형광수명(12.00 μs),이차야구유최호적양전감성능,Ⅰ0Ⅱ(무양여순양조건하적형광강도비치)가체도10.91.저사득[Ir(ppy)2phen-Br]Cl유망성위접지형,교고성능적광학양전감기적후선양민지시제.제차지외,환통과함시밀도범함이론(TD-DFT)계산대배합물광전성능진행보충설명,이론계산표명:저사배합물시이의위중심적근사팔면체결구,이론계산결과여실제실험수거상일치.