合成化学
閤成化學
합성화학
Chinese Journal of Synthetic Chemistry
2015年
7期
569-573
,共5页
于会娟%赵营%何军%莫伟杰%余林
于會娟%趙營%何軍%莫偉傑%餘林
우회연%조영%하군%막위걸%여림
手性四齿配体%不对称氢转移%芳香酮%手性芳香醇仲醇%合成%催化活性
手性四齒配體%不對稱氫轉移%芳香酮%手性芳香醇仲醇%閤成%催化活性
수성사치배체%불대칭경전이%방향동%수성방향순중순%합성%최화활성
tetradentate chiral ligand%asymmetric transfer hydrogenation%aromatic ketone%chiral secondary aromatic alcohol%synthesis%catalytic activity
以(1R,2R)-环己二胺酒石酸盐为原料,分别与2-噻唑甲醛和4-咪唑甲醛经缩合反应合成了两个四齿手性亚胺配体——(1R,2R)-N,N'-二(2-噻唑基)-1,2-环己二胺(L1,CCDC:1 003 830)和(1R,2R)-N,N'-二(4-咪唑基)-1,2-环己二胺(L2),其中L1为新化合物,其结构经1H NMR,ESI-MS,元素分析和X-单晶衍射表征.研究了L1和L2分别与金属络合物[MR]经原位反应制得的催化剂(Cat1M和Cat2M)对苯乙酮经不对称氢转移反应合成手性α-苯乙醇的催化性能.结果表明:L1与[IrCl(cod)]2经原位反应制得的催化剂Cat1Ir的催化活性优于Cat2.以异丙醇为氢源,在异丙醇/氢氧化钾反应体系中,研究了Cat1Ir对芳香酮的不对称氢转移.结果表明:CatIr能有效地催化还原芳香酮,大部分芳香酮的转化率均＞99％.
以(1R,2R)-環己二胺酒石痠鹽為原料,分彆與2-噻唑甲醛和4-咪唑甲醛經縮閤反應閤成瞭兩箇四齒手性亞胺配體——(1R,2R)-N,N'-二(2-噻唑基)-1,2-環己二胺(L1,CCDC:1 003 830)和(1R,2R)-N,N'-二(4-咪唑基)-1,2-環己二胺(L2),其中L1為新化閤物,其結構經1H NMR,ESI-MS,元素分析和X-單晶衍射錶徵.研究瞭L1和L2分彆與金屬絡閤物[MR]經原位反應製得的催化劑(Cat1M和Cat2M)對苯乙酮經不對稱氫轉移反應閤成手性α-苯乙醇的催化性能.結果錶明:L1與[IrCl(cod)]2經原位反應製得的催化劑Cat1Ir的催化活性優于Cat2.以異丙醇為氫源,在異丙醇/氫氧化鉀反應體繫中,研究瞭Cat1Ir對芳香酮的不對稱氫轉移.結果錶明:CatIr能有效地催化還原芳香酮,大部分芳香酮的轉化率均＞99％.
이(1R,2R)-배기이알주석산염위원료,분별여2-새서갑철화4-미서갑철경축합반응합성료량개사치수성아알배체——(1R,2R)-N,N'-이(2-새서기)-1,2-배기이알(L1,CCDC:1 003 830)화(1R,2R)-N,N'-이(4-미서기)-1,2-배기이알(L2),기중L1위신화합물,기결구경1H NMR,ESI-MS,원소분석화X-단정연사표정.연구료L1화L2분별여금속락합물[MR]경원위반응제득적최화제(Cat1M화Cat2M)대분을동경불대칭경전이반응합성수성α-분을순적최화성능.결과표명:L1여[IrCl(cod)]2경원위반응제득적최화제Cat1Ir적최화활성우우Cat2.이이병순위경원,재이병순/경양화갑반응체계중,연구료Cat1Ir대방향동적불대칭경전이.결과표명:CatIr능유효지최화환원방향동,대부분방향동적전화솔균＞99％.
