分析化学
分析化學
분석화학
CHINESE JOURNAL OF ANALYTICAL CHEMISTRY
2000年
4期
480-485
,共6页
反相液相色谱%等焓点%同系物%计量置换保留模型
反相液相色譜%等焓點%同繫物%計量置換保留模型
반상액상색보%등함점%동계물%계량치환보류모형
依据液相色谱中溶质计量置换保留模型,从理论上分别推导出了在反相高效液相色谱(RPLC)中同系物端基和重复结构单元对Z(1 mol溶剂化溶质被固定相吸附时,在其接触表面释放出溶剂的摩尔总数)与绝对温度倒数间的线性关系式.也从分子结构参数推导出了同系物端基对总焓变的贡献ΔHi和同系物非端基(或链长)对总焓变的贡献ΔHsNc的表达式.从而建立了等焓点的坐标方程,阐明了等焓点的纵坐标相等是溶质在等焓点处的焓变为零,等焓点的横坐标是当流动相中有机溶剂的浓度为10%时同系物端基的保留焓变.它们的物理意义为在此点溶质的焓变相等.其各溶质自由能变的差别完全取决于熵变,并以实验数据对该坐标方程进行了验证,两者符合较好.还用分值ΔHi和ΔHsNc对总焓变ΔH进行了估算,其估算值与实验值符合程度尚可,其相对偏差小于±8%.
依據液相色譜中溶質計量置換保留模型,從理論上分彆推導齣瞭在反相高效液相色譜(RPLC)中同繫物耑基和重複結構單元對Z(1 mol溶劑化溶質被固定相吸附時,在其接觸錶麵釋放齣溶劑的摩爾總數)與絕對溫度倒數間的線性關繫式.也從分子結構參數推導齣瞭同繫物耑基對總焓變的貢獻ΔHi和同繫物非耑基(或鏈長)對總焓變的貢獻ΔHsNc的錶達式.從而建立瞭等焓點的坐標方程,闡明瞭等焓點的縱坐標相等是溶質在等焓點處的焓變為零,等焓點的橫坐標是噹流動相中有機溶劑的濃度為10%時同繫物耑基的保留焓變.它們的物理意義為在此點溶質的焓變相等.其各溶質自由能變的差彆完全取決于熵變,併以實驗數據對該坐標方程進行瞭驗證,兩者符閤較好.還用分值ΔHi和ΔHsNc對總焓變ΔH進行瞭估算,其估算值與實驗值符閤程度尚可,其相對偏差小于±8%.
의거액상색보중용질계량치환보류모형,종이론상분별추도출료재반상고효액상색보(RPLC)중동계물단기화중복결구단원대Z(1 mol용제화용질피고정상흡부시,재기접촉표면석방출용제적마이총수)여절대온도도수간적선성관계식.야종분자결구삼수추도출료동계물단기대총함변적공헌ΔHi화동계물비단기(혹련장)대총함변적공헌ΔHsNc적표체식.종이건립료등함점적좌표방정,천명료등함점적종좌표상등시용질재등함점처적함변위령,등함점적횡좌표시당류동상중유궤용제적농도위10%시동계물단기적보류함변.타문적물리의의위재차점용질적함변상등.기각용질자유능변적차별완전취결우적변,병이실험수거대해좌표방정진행료험증,량자부합교호.환용분치ΔHi화ΔHsNc대총함변ΔH진행료고산,기고산치여실험치부합정도상가,기상대편차소우±8%.
